Cтраница 2
Книга Эйринга, Уолтера и Кимбалла предназначена для читателя, который ставит своей целью не только ознакомиться с результатами квантовой химии, но и овладеть ее методами на-столько, чтобы быть в силах применять эти методы к решению новых химических вопросов. Химическая связь и строение молекул ( Госхимиздат, 1946), которая содержит рассмотрение обширного фактического химического материала с точки зрения квантовой химии. [16]
Так, для первых трех реакций Кимбалл находит т - 1 1 К) 12, 2 7 10 - 12 и 3 10 - 1С сек. [17]
Результаты этих исследований были рассмотрены в работах Метли и Кимбалла [2861], которые провели также собственные измерения. [18]
До 1954 г. широко было распространено мнение, основанное на предположении Робертса и Кимбалла [74], которое будет цитироваться ниже. [19]
Значение А ( О) - 53 8 0 8 ккал / г-атом было получено Метли и Кимбаллом на основании измерения тока отрицательных ионов, образующихся при диссоциации N20 на раскаленной вольфрамовой нити. Поскольку в технической закиси азота, применявшейся Метли и Кимбаллом, хлор должен был присутствовать в качестве загрязнений, этот вывод Бранскомба достаточно обоснован. [20]
В предисловии авторы отмечают, что их книга по степени использования математического аппарата занимает промежуточное положение между книгой Коулсона и книгой Эйринга, Уолтера, Кимбалла. [21]
![]() |
Схема связей в ферроцене.| Схема связей в ЦПД - ( металл-трикарбонилах. [22] |
Это описание не исключает, конечно, дополнительных дативных взаимодействий неподеленных пар металла с разрыхляющими орбиталями как кольца, так я карбо-нилов, а также слабого я-связывания, по терминологии Кимбалла, с карбонилами. [23]
Для более сложных молекул трудно решить даже задачу с разделяющимися переменными. Кимбалл [73] трактовал этот вопрос классически, вычисляя время, проходящее до момента, когда амплитуда гармонических колебаний начинает превышать критическое значение, при котором энергия колебания равна энергии диссоциации молекулы. [24]
Этот удивительно простой синтез пуринового кольца представляет практический и теоретический интерес. Оро и Кимбалл [306] предположили, что в этих условиях из циановой кислоты сначала образуется аденин, который под действием высокой температуры и водорода претерпевает восстановительное дезаминирование, превращаясь в пурин. [25]
Первая реакция служит примером цис-присоединения. Роберте и Кимбалл [74] высказали предположение, что в этом случае происходит разрыв связи, удерживающей конфигурацию молекулы, так что структура может испытывать внутреннее вращение под влиянием сил, действующих между ионными tyuc - карбоксилатными группами. Конкуренция между первоначально присоединившимся галогеном и карбок-силат-ионом или карбонильной группой в несении ответственности за конфигурацию молекулы может отчасти играть роль. Такие связи, сохраняющие конфигурацию молекулы, не всегда будут прочными, так как в противном случае присоединение было бы более стереоспецифичным, чем оно есть в действительности. [26]
Этот удивительно простой синтез пуринового кольца представляет практический и теоретический интерес. Оро и Кимбалл [306] предположили, что в этих условиях из циановой кислоты сначала образуется аденин, который под действием высокой температуры и водорода претерпевает восстановительное дезаминирование, превращаясь в пурин. [27]
В соответствии с моделью подвижного адсорбционного слоя адсорбированные молекулы ведут себя как двумерный газ, свободно движущийся вдоль поверхности. В последнее время Кимбалл [7], Эверетт [8] и де Бур 19 ] исследовали подобным образом адсорбцию различных газов; использованные ими апроксимации отличаются, в основном, выбором стандартного состояния для адсорбированного вещества. [28]
Для более полного описания основного состояния молекулы бензола необходимо также рассмотреть и другие структуры, отличные от структур Кекуле. Можно показать ( Эйринг, Уолтер и Кимбалл [13]), что все возможные валентные структуры метода валентных связей для молекулы бензола могут быть сведены к двум структурам Кекуле и трем структурам Дьюара. [29]
Значение А ( О) - 53 8 0 8 ккал / г-атом было получено Метли и Кимбаллом на основании измерения тока отрицательных ионов, образующихся при диссоциации N20 на раскаленной вольфрамовой нити. Поскольку в технической закиси азота, применявшейся Метли и Кимбаллом, хлор должен был присутствовать в качестве загрязнений, этот вывод Бранскомба достаточно обоснован. [30]