Киндлер

Cтраница 1

Киндлер [4] установил, что серная кислота является эффективным катализатором превращения ацетофепона в этилбензол. [1]

Киндлер [16] впервые подробно изучил влияние заместителей на скорость реакции щелочного гидролиза второго порядка сложных эфиров R COOR, в которых R или R представляют собой фенильные или замещенные фениль-ные группы. Исследования Киндлера были продолжены Натаном и автором этой книги [17], Эвансом, Гордоном и Уотсоном [18], а также Томмила и Хин-шелвудом [19] главным образом с целью изучения температурного коэффициента реакции и констант Аррениуса. При этом было найдено, что такие заместители, как СН3, ОСН3 в тгара-положении и NH2, замедляют абсолютную скорость реакции, а галогены и группа N02 ускоряют ее. Следует отметить, что группа NH2, если она находится в / гора-положении в R, замедляет реакцию сильнее, чем если она находится в жетоа-положении в R или в иа / а-положении в R. Сильное влияние этой группы, находящейся в иара-положении в R, несомненно должно быть приписано сопряжению между амино - и карбоксильной группами через ароматическое кольцо. [2]

Киндлер [4] установил, что серная кислота является эффективным катализатором превращения ацетофепона в этилбензол. [3]

Киндлер и Пешке [40] исследовали гидрогенизацию элементарным водородом в присутствии палладия различных азотсодержащих соединений, в том числе нитрилов, и, например, для нитрила коричной кислоты обнаружена селективность при гидрогенизации различных связей. При кипячении тетралина и палладия гидрогенизация двойной связи происходит гладко у нитрила коричной кислоты и 4-хлоркоричной кислоты. Даже для фуранакриловой кислоты восстановление происходит селективно до фуранпропионовой кислоты, между тем как с палладием и элементарным водородом ( 1 моль) получается большое количество побочных продуктов. [4]

Киндлер [1] высказал мнение, что раздражающее действие многих галоидных соединений, применяемых в качестве отравляющих веществ, является результатом их реакции с тканями тела, состоящей, например, в алкилировании или ацилировании аминогруппы белков. Образующиеся при этом чуждые для организма вещества вызывают раздражение, пропорциональное степени трудности, с которой эти вещества подвергаются окислению или гидролизу. Например, продолжительное действие иприта может быть приписано вероятному образованию цикла. [5]

Определение дробящего действия ( брпзаптности ВВ. а - перед опытом. б - свинцовый цилиндр, обжатый взрывом.| Определение фугасного действия ВВ всвинцовой бомбе. a - заряд в бомбе перед опытом. 6 - канал бомбы, расширенный взрывом. [6]

Широко используется видоизменение Киндлера - применение вместо полисульфида аммония смеси сухого амина с серой. [7]

Метод Вильгеродта существенно улучшил Киндлер, который использовал серу и сухой амин вместо водного раствора, полисульфида аммония: в этом случае основной продукт представляет собой тиоамид. [8]

Еще в 1926 г. Киндлер, обнаружив параллельность изменения скоростей гидролиза м - и п-замещенных эфиров бензойной кислоты и констант диссоциации соответствующих кислот, заметил, что гидролиз эфира протекает тем сильнее, чем более слабо притягивается карбоэтоксигруппа ( к реакционному центру. [9]

Превращение арилалкилкетонов в ы-арилалкановые кислоты. [10]

Реакция проводится при более низкой температуре ( 130 - 150 С), вследствие чего такие группы, как ОН и NH2, которые не выдерживают первоначальных условий Вильгеродта, не изменяются в условиях модификации Киндлера ( см. табл. 5.4.12); продуктом является тиоамид, который легко и с высоким выходом гидролизуется кислотой или основанием в алкановую кислоту. [11]

Превращение арилалкилкетонов в ы-арилалкановые кислоты. [12]

Основной продукт этой реакции - соответствующий тиоамид, а в ряде случаев и другие соединения, содержащие или не содержащие серу. Карбоновые кислоты, образующиеся при реакции Киндлера, являются продуктами гидролиза соответствующих тиоамидов. [15]

Страницы: 1 2