Кинетика - изомеризация
Cтраница 2
Эти исследователи изучали кинетику изомеризации бутана и, согласно наблюдениям предшествующих исследователей [1,4], нашли, что бромистый алюминий - бромистый водород является эффективным катализатором при изомеризации. [16]
Маслянский [1] исследовал кинетику изомеризации циклогексана в присутствии сернистого молибдена при давлениях от 50 до 200 атм и температурах 372 - 432 С. Автор пришел к выводу, что увеличение давления водорода не оказывает прямого влияния на скорость реакции и лишь способствует сохранению активности катализатора. [17]
Панне [388] излагают кинетику карба-нионной изомеризации бутенов и пентена-1 и других сое - - динений, обладающих аллильными водородными атомами. Как уже отмечалось, такие соединения в присутствии основных катализаторов ( литий - этилендиамин, амид натрия, натрийорганические соединения) вступают в обратимую реакцию изомеризации двойной связи. Реакция носит цепной характер через промежуточные аллильные карбанионы. В отличие от реакций в присутствии кислотных катализаторов изомеризация олефинов: над основными катализаторами идет исключительно в направлении миграции двойной связи, что еще раз - подтверждает анионный характер промежуточных соединений, так как неизвестны электронные перестройки от одного атома углерода к другому. [18]
Пайнс [388] излагают кинетику карба-нионной изомеризации бутенов и пентена-1 и других соединений, обладающих аллильными водородными атомами. Как уже отмечалось, такие соединения в присутствии основных катализаторов ( литий - этилендиамин, амид натрия, натрийорганические соединения) вступают в обратимую реакцию изомеризации двойной связи. Реакция носит цепной характер через промежуточные аллильные карбанионы. В отличие от реакций в присутствии кислотных катализаторов изомеризация олефинов над основными катализаторами идет исключительно в направлении миграции двойной связи, что еще раз подтверждает анионный характер промежуточных соединений, так как неизвестны электронные перестройки от одного атома углерода к другому. [19]
Как можно заключить из кинетики изомеризации газообразных производных этилена [22], вероятность перехода от синглетной кривой потенциальной энергии к триплетной равняется 105 сек. Таким образом, определенное число возбужденных молекул может достичь уровня Г вместо основного. Этот переход становится еще более важным в конденсированной фазе, когда симметричность молекулярной конфигурации нарушается. [20]
Достаточно обстоятельно изучена и кинетика изомеризации нафтенов. [21]
Только в редких случаях кинетику кето-енолыюй изомеризации изучали непосредственными методами - главным образом из-за того, что равновесие ионизации в данной системе почти всегда смещено в одну сторону - как правило, в сторону образования жето-формы. Вместо прямых методов обычно применяют косвенные: исследуют кинетику рацемизации, изотопного обмена водорода или быстрой реакции енола или: енолят-иона с злектрофшшными реагентами, такими, как галогены. Для реакций группы СН-СО - имеются убедительные доказательства того, что в гидроксилсодержащих растворителях соответствующие процессы протекают с одинаковыми скоростями. Однако в апротонных или других растворителях их скорости могут отличаться. [22]
В книге изложены термодинамика н кинетика изомеризации парафинов, олефинов, нафтенов и ароматических углеводородов; описаны методы расчета термодинамических и кинетических параметров процесса; систематизированы данные по катализаторам изомеризации и механизму их действия. Рассмотрены технология и моделирование промышленных процессов, в которых изомеризация является целевой или сопутствующей реакцией. Приведены данные о перспективных процессах изомеризации углеводородов. [23]
Большинство исследователей [25-36], изучающих кинетику изомеризации н-бутенов, считает, что эта реакция в присутствии всех окисных катализаторов протекает по первому порядку. Для описания кинетики изомеризации н-бутенов без скелетной перегруппировки принята схема, приведенная на стр. В табл. 11 представлены литературные данные по относительным константам скоростей изомеризации н-бутенов в присутствии различных окисных катализаторов. [24]
Кинетика реакций обмена очень близка к кинетике изомеризации, и эти две реакции имеют некоторые общие промежуточные соединения. [25]
 |
Хроматограмма исходной смеси.| Хроматограмма катализата, полученного. [26] |
В предыдущей работе [4] нами была изучена кинетика изомеризации а - и р-метилнафталинов на синтетическом алюмосиликатном катализаторе. [27]
Однако обнаруживается и такая важная особенность в кинетике изомеризации образующихся С-моноглюкозидов, которая стала объяснимой только после выявления закономерностей изомеризации 6-и 8 - С-моноглюкозидов. [28]
Поэтому мы имеем возможность в дальнейшем сопоставить механизм и кинетику изомеризации алканов и цикланов в совершенно идентичных условиях. [29]
Кинетика изомеризации парафиновых углеводородов JBo всех работах, посвященных кинетике изомеризации парафиновых углеводородов на бифункциональных катализаторах [19, 21, 24, 27-36], за исключением [11], стадией, лимитирующей общую скорость реакции изомеризации, считается алкильная перегруппировка карбкатионов. Опыты на платинированном оксиде алюминия, промотированном различными количествами фтора - от 0 до 15 % ( рис. 1.7), показали, что по мере увеличения количества фтора в катализаторе до 5 % наблюдался значительный рост его изомеризующеи активности; поскольку удельная поверхность катализатора не подвергалась заметным изменениям, рост каталитической активности объясняется изменением химических свойств активной поверхности, а именно усилением кислотности. [30]
Страницы: 1 2 3 4