Кинетика - изомеризация
Cтраница 3
 |
ЯМР-спектры флавоновых С-глюкозидов. [31] |
Важные результаты, независимые от установившихся представлений, получили при изучении кинетики изомеризации С-моноглюкозидов. [32]
Был проведен ряд опытов при температурах от 0 до 50 с целью изучения кинетики изомеризации [54]; в опытах продукты реакции анализировались через 2 и 18 час. Исходные вещества в каждом из опытов брались в следующих молярных отношениях: метилциклопентана 100, бромистого алюминия 2 0, бромистого водорода 0 9, вт. Можно было ожидать, что скорость изомеризации должна была бы возрастать с увеличением температуры в этой области. Это положение может быть справедливым для начальных скоростей, но в опытах было найдено, что скорость при более высокой температуре настолько быстро падает со временем, что спустя некоторое время степень изомеризации фактически оказывалась тем выше, чем ниже температура. Это объяснялось деструкцией веществ, инициирующих и ( или) разветвляющих цепь под действием побочных реакций, которые протекают легче при повышенной температуре. Исследование кинетики изомеризации может привести к ошибочным заключениям, если не принимать во внимание исчезновение веществ, инициирующих и развивающих цепь. [33]
В дальнейших работах ( таблица 10) обнаружены и отличающиеся данные, что побудило провести более детальные исследования по кинетике изомеризации на образцах апигениновых и лютеолиновых С-мо-ноглюкозидов различного происхождения. [34]
Кинетика изомеризации циклогок-сана на вольфрамсул) фидном катализаторе. [35]
Большинство исследователей [25-36], изучающих кинетику изомеризации н-бутенов, считает, что эта реакция в присутствии всех окисных катализаторов протекает по первому порядку. Для описания кинетики изомеризации н-бутенов без скелетной перегруппировки принята схема, приведенная на стр. В табл. 11 представлены литературные данные по относительным константам скоростей изомеризации н-бутенов в присутствии различных окисных катализаторов. [36]
В работе [44] описана кинетика изомеризации о-оксилола и дезактивирования катализатора. Полученные данные указывают на сохранение соотношений констант, приведенных на стр. Что касается дезактивирования аморфных алюмосиликатов, оно описывается теми же закономерностями, что и для кристаллических ( стр. [37]
Некоторые сведения об изомерных перегруппировках диметилнорборнанов приведены в табл. 68, где кроме относительных констант скоростей изомеризации этих углеводородов, содержатся также сведения о продуктах реакции, полученных в начальные ее этапы. Эти данные достаточно хорошо отражают механизм и кинетику изомеризации различных диметилбицикло ( 2 2 1) гептанов. [38]
Метод релаксации применим лишь для относительно быстрых реакций, так как для многих процессов вблизи состояния равнове сия скорости малы, и р может оказаться очень большим. Поэтом этот метод может оказаться полезным лишь для изучения кинетики гомогеннокаталитической изомеризации в присутствии металле-комплексных катализаторов: в этих системах реакционная смесь достигает равновесия за малое время - от нескольких секунд дс нескольких десятков секунд. [39]
Настоящая глава посвящена в основном особенностям механизма и кинетики низкотемпературной изомеризации алканов, протекающей в гомогенной фазе в присутствии катализаторов кислотного типа. И лишь в конце главы коротко рассмотрены особенности механизма и кинетики изомеризации алканов в условиях высокотемпературного гетерогенного катализа. Следует также иметь в виду, что автор не ставил перед собой задачу осветить все исследования, посвященные такой обширной проблеме, как изомеризация алканов. Так, совершенно не рассматриваются сложные вопросы механизма гетерогенного катализа. [40]
И действительно, скорость изомеризации нормальных алкаг нов здесь лишь немного меньше, чем скорость перемещения ме-тильных групп в разветвленных алканах. В табл. 35 сопоставлены скорости различных изомерных превращений, полученные при исследовании кинетики изомеризации углеводородов С6 - С8 различного строения в условиях бифункционального катализа. [41]
Истинный механизм подобных превращений можно будет окончательно установить только в результате тщательного изучения кинетики изомеризации различных циклических углеводородов с применением точных физико-химических методов исследования. [42]
Тем более, что гипотеза рециклизации заведомо ограничивала число изомеров двумя соединениями. Данные таблицы 9 показывают, что представленные результаты случайны, так как специальных исследований по кинетике изомеризации не проводилось. [43]
Следовательно, гипотеза неподвижного иона и с этой точки зрения проходит. Во всяком случае можно сказать, что уравнение ( 12), полученное на основе схемы неподвижного иона карбония, хорошо описывает кинетику изомеризации на платиновом катализаторе. [44]
При 18 около 50 - 60 % первоначального продукта из бутена-1 являются изомеризованными олефинами. Если реакции протекают при температуре, близкой к комнатной, бутены вообще приходят к равновесию, прежде чем они полностью про-гидрируются, но относительные скорости изомеризации падают с повышением температуры, как показано на рис. 10 ( ср. Кинетика изомеризации аналогична для всех трех н-бутенов: скорости фактически не зависят от давления углеводорода и очень слабо возрастают с повышением давления бутена. [45]
Страницы: 1 2 3 4