Cтраница 1
Кинетика кристаллизации полимеров из расплава 4 - 7 во многом сходна с кинетикой кристаллизации низкомолекулярных веществ. Однако полимеры образуют кристаллические структуры, отличные от кристаллических структур, свойственных низкомолекулярным веществам. Скорость охлаждения оказывает заметное влияние на структуру и свойства изделий. [1]
Исследование кинетики кристаллизации полимеров из расплава выявило сильную зависимость морфологии от температурно: временных условий кристаллизации, особенно от температуры кристаллизации. При этом с повышением температуры кристаллизации дифракционный максимум сдвигается з сторону больших значений. [3]
![]() |
Данные о кристаллизации различных полимеров. [4] |
Изучение кинетики кристаллизации полимеров может проводиться разными путями. При кристаллизации в каплях образование новой фазы наступает при больших переохлаждениях. Подобное явление связано с тем, что при диспергировании вызывающие кристаллизацию примеси часто сосредоточиваются в небольшом числе маленьких объемов. Поэтому быстро кристаллизуется лишь часть капель. [5]
Особенностью кинетики кристаллизации полимеров является очень сильная чувствительность скорости кристаллизации к изменению температуры. [6]
Исследование кинетики кристаллизации полимеров в тонких пленках показало, что наличие адсорбированного, связанного с поверхностью слоя полимера замедляет процессы структурообразования в пленке. В [6] толщина таких слоев была оценена в несколько микрон; эти данные согласуются и с результатами настоящей работы. Трудно ожидать точного совпадения значения А с удвоенной толщиной адсорбированного слоя гуттаперчи на частицах стекла, так как определяли лишь эффективные для каждого метода значения этой величины, отличные друг от друга. Толщина адсорбированных слоев довольно высокая. Это не удивительно, если принять во внимание наличие в полимерах в аморфном состоянии надмолекулярных образований значительных размеров. Доказано [2] существование довольно устойчивых, сравнительно крупных ( длиной / - 1 ji) надмолекулярных структур в разбавленных растворах полимеров; существует также ряд надежных доказательств [1-3, 22-24] наличия надмолекулярных образований и в расплавах. [7]
На кинетику кристаллизации полимера влияет содержание в системе низкомолекулярной жидкости. Короче говоря, кристаллизация из растворов различной концентрации протекает неодинаково. При разбавлении раствора характер изотерм меняется, а кристаллизация замедляется. Чем более разбавлен раствор, тем в большей степени отличается ход кристаллизации от кристаллизации неразбавленного гомополимера. Одна из причин наблюдаемого явления связана с изменением состава расплава, вторая связана с возрастающей ролью диффузии по мере увеличения содержания низкомолекулярной жидкости. Необходимо в данном случае обратить внимание на то, что мы имеем дело с раствором одной жидкости ( расплав) в другой. [8]
Подавляющее большинство исследований по изучению кинетики кристаллизации полимеров из расплава проведено в изотермических условиях. [9]
![]() |
I. Схематическое изображение изотермы, отвечающей уравнению. [10] |
Есть все основания полагать, что кинетика кристаллизации полимеров, так же как и мономеров, включает в себя стадии за-родышеобразования и роста частиц. Однако для дальнейшего совершенствования теоретических зависимостей необходимо учитывать все тонкости процесса. [11]
Предложенные для мономеров зависимости ложатся в основу описания кинетики кристаллизации полимеров. Но при этом учитываются как экспериментальные наблюдения за изменением удельного объема полимерного вещества во время кристаллизации, так и то, что как правило образец полимера, затвердевая, редко становится полностью кристалличным. [12]
Третий том является логическим продолжением двух первых томов монографии, в которых рассмотрены структура, морфология и дефекты полимерных кристаллов, а также кинетика кристаллизации полимеров. Как и предыдущие тома, он написан обстоятельно и оче - - четко с точки зрения физики. Здесь систематически обобщен большой по объему и важный по содержанию экспериментальный и теоретический материал по термодинамике и кинетике плавлени полимеро: Имеющаяся в книге обширная библиография облегчает оЛ жомление с оригинальными работами в указанной области. Цитируемая литература, табличный и графический материал подобраны таким образом что читатель получает цельное и практически полное представление о кинетике и термодинамике процесса плавления полимеров в удобном для восприятия виде. По сравнению с первыми томами эта книга имеет некоторую специфику. Если первый том оказался очень удачным введением в кристаллографию полимеров и прекрасным справочным изданием по кристаллографии и морфологии кристаллических полимеров, а второй - полезным для специалистов руководством и справочником по кинетике кристаллизации полимеров, то третий том ценен, на наш взгляд, не только в научном и познавательном аспектах, но и в прикладном отношении. [13]
В ряде наших работ и работ других авторов, в частности Ю. М. Малинского [69], было установлено, что наличие границы раздела оказывает существенное влияние на кинетику кристаллизации полимеров и морфологию кристаллических образований. [14]
В известной мере сказанное относится и к главе 8, где автор чересчур увлекается аналогией с низкомолекулярными веществами и не пытается обратить внимание на некоторые специфические черты, качественно отличающие кинетику кристаллизации полимеров от кинетики кристаллизации простых веществ. Ковач) были приведены интересные данные по кинетике кристаллизации при контролируемых линейных размерах ядер. В случае сравнительно коротких цепей контроль осуществляется просто выбором молекулярного веса: в отдельных случаях он слишком мал, чтобы могла образоваться хоть одна складка. Хуземанн) ядром является макромолекула эфира ( трикарбонилата) целлюлозы, образованная жесткой цепью, несколько раз сложенной на себя; длина такого ядра около 700 А. Наконец, третий вариант состоит в использовании блок-сополимера полистирола и полиоксиэтилена, в котором к кристаллизации способна лишь полиоксиэтиленовая часть; размер этого блока можно контролировать в ходе приготовления полимера. [15]