Cтраница 1
Кинетика нитрования в обычных условиях проведения реакции достаточно сложна из-за низкой растворимости нитруемого соединения, например бензола, в нитрующей смеси. Скорость реакции в целом определяется скоростью растворения несмешивающегося углеводорода в нитрующей смеси. [1]
Кинетика нитрования водной азотной кислотой в отсутствие серной кислоты изучена меньше. Относительно много внимания было посвящено исследованию нитрования фенола. Фенол принадлежит к наиболее легко нитруемым веществам и дает мононитропродукт уже при действии весьма разбавленной азотной кислоты. [2]
Кинетика нитрования водной азотной кислотой в отсутствие серной кислоты научена меньше. Относительно много внимания было посвящено исследовании) нитрования фенола. Фенол принадлежит к наиболее легко нитруемым веществам и дает мононитропродукт уже при действии весьма разбавленной азотной кислоты. [3]
Кинетика нитрования этих соединений зависит от концентрации субстрата. При миллимолярных концентрациях наблюдается первый кинетический порядок относительно субстрата, а при децимолярпых концентрациях порядок реакции по субстрату равен нулю. [4]
Кинетика нитрования в обычных условиях проведения реакции достаточно сложна из-за низкой растворимости нитруемого соединения, например бензола, в нитрующей смеси. Скорость реакции в целом определяется скоростью растворения несмешивающегося углеводорода в нитрующей смеси. [5]
Кинетика нитрования фенола в растворе абсолютного спирта исследована Арналлем. [6]
Кинетика нитрования ароматических углеводородов в их галоидных производных азотной кислотой в уксусном ангидриде исследована Троновым, Камай и Коваленко. [7]
Такая кинетика нитрования в - дащом случае означает, что скорость реакции зависит от некоторого предварительного процесса, происходящего без участия дат-руемого соединения и могущего из-за наличия растворителя протекать достаточно медленно, чтобы явиться той стадией, которая определит скорость общей реакции. Этот предварительный процесс не включает в себя и самого растворителя, так как различные по своей химической природе растворители оказывают одинаковое действие. Таким образом, этот предварительный процесс должен происходить только с самой азотной кисло той. Изменение, которое она при - этом претерпевает, происходит с измеримой скоростью, определяющей общую скорость нитрования нулевого порядка. Такое изменение не может поэтому заключаться только в перемещении протона, которое в кислородных кислотах происходит мгновенно. Авторы приходят, таким образом, к выводу, что предварительный процесс, протекающий с известной энергией активации, должен включать в себя разрыв связи. Исходя далее иэ того у что устайовйейзаде при нитровании ароматических соединений законы ориентации и влияния заместителей на реакционную етоеобноетъ явно подтверждают электрофильный характер этой реакции, авторы заключают, что разрыв связи в молекуле азотной кислоты должен иметь гетеролитическую природу. [8]
Такая кинетика нитрования в данном случае оэийчает, что скорость реакции зависит от некоторого предварительного процесса, происходящего без участия нитруемого соединения и могущего из-за наличия растворителя протекать достаточно медленно, чтобы явиться той стадией, которая определит скорость общей реакции Этот предварительный процесс не включает в себя и самого растворителя, так как различные по своей химической природе растворители оказывают одинаковое действие Таким образом, этот предварительный процесс должен происходить только с самой азотной кисло той Изменение, которое она при этом претерпевает, происходит с измеримой скоростью, определяющей общую скорость нитрования нулевого порядка Такое изменение не может поэтому заключаться только в перемещении протона, которое в кислородных кислотах происходит мгновенно Авторы приходят, таким образом, к выводу, что предварительный процесс, протекающий с известной энергией активации, должен включать в себя разрыв связи Исходя далее иэ того, что установленные при. [9]
Изучена кинетика нитрования 2 4 - и 4 6-динитро-ж - ксшюла азотной кислотой различной концентрации. [10]
Такая кинетика нитрования в данном случае овнйчает, 4to скорость реакции зависит от некоторого предварительного процесса, происходящего без участия жит-руемого соединения и могущего из-за наличия растворителя протекать достаточно медленно, чтобы явиться той стадией, которая определит скорость общей реакции. Таким образом, этот предварительный процесс должен происходить только с самой азотной кясло той. Изменение, которое она при - этом претерпевает, происходит с измеримой скоростью, определяющей общую скорость нитрования нулевого порядка. Такое изменение не мознет поэтому заключаться только в перемещении протона, которое в кислородных кислотах происходит мгновенно. Авторы приходят, таким образом, к выводу, что предварительный процесс, протекающий с известной энергией активации, должен включать в себя разрыв связи. Исходя далее иэ того / что установаейдае при нитровании ароматических соединений законы ориентации и влияния заместителей на реакционную шоеобностъ явно подтверждают электрофильный характер этой реакции, авторы заключают, что разрыв связи в молекуле азотной кислоты должен иметь гетеролитическую природу. [11]
Изучение кинетики нитрования в уксусной кислоте [163] этих и подобных соединений азотной кислотой при постоянном ее избытке показало, что суммарная реакция, на первый взгляд запутанная, в действительности состоит из двух конкурирующих реакций, каждая из которых достаточно проста. Эти реакции при надлежащем выборе условий могут протекать почти в чистой форме. [12]
Исследование кинетики нитрования бензола, толуола, этиленбевэола в подобных условиях ( 5 молей азотной кислоты на 0.1 моля нитруемого соединения) показало, что скорость нитрования остается неизменной пока все нитруемое соединение не прореагирует. Следовательно, реакция имеет нулевой порядок. [13]
При изучении кинетики нитрования фенола азотной кислотой в водных растворах, а также в среде эфира они нашли, что реакция каталитически ускоряется не только азотистой кислотой, как показали Мартинсен [30] и другие исследователи, но и окислами азота, и притом последними в значительно большей степени. [14]
Исследование продуктов кинетики нитрования этана и пропана азотной кислотой и двуокисью азота ( при 120 - 200 С) показало, что при нитровании азотной кислотой наблюдается индукционный период. На основании этого предложен механизм нитрования, в котором ведущей стадией является разложение азотной кислоты, а последующей - отрыв водородного атома от углеводорода образующейся двуокисью азота. [15]