Cтраница 2
Сравнительное изучение кинетики нитрования фенола в водной среде и в среде-уксусной кислоты показало, что скорость реакции при равной концентрации кислоты значительно выше в среде уксусной кислоты, чем в водной среде. [16]
При изучении кинетики нитрования фенола азотной киадо-той в водных растворах, а также в среде эфира они нашли, что реакция каталитически ускоряется не только азотистой кислотой, как показали Мартинсен [30] и другие исследователи, но и окислами азота, и притом последними в значительно большей степени. [17]
Орлова, Исследование кинетики нитрования в гетерогенных условиях. [18]
В работе [9] исследована кинетика нитрования 2 4 6-тринитроанилина серно-азотной кислотной смесью. [19]
Коген и Вибо [161] изучили кинетику нитрования ароматических соединений в присутствии уксусного ангидрида, причем предварительно ими исследована реакция взаимодействия азотной кислоты е уксусным ангидридом в отсутствие нитруемого соединения. Найдено, что при небольших начальных концентрациях азотной кислоты скорость реакции несоразмерно меньше по сравнению с опытами с более высокими начальными концентрациями. [20]
Коген и Вибо 9 изучили кинетику нитрования ароматических соединений в присутствии уксусного ангидрида, причем предварительно ими исследована реакция взаимодействия азотной кислоты с уксусным ангидридом в отсутствие нитруемого соединения. [21]
Вестгеймер и Караш 111 исследуя кинетику нитрования ароматических соединений в серной кислоте, нашли, что основным фактором, влияющим на скорость реакции, является кислотность среды. Последняя оказалась в их опытах оптимальной при концентрации H2S04, равной 90 %, что согласуется с более ранними данными Мартинсона. [22]
Коген и Вибо [161] изучили кинетику нитрования ароматических соединений в присутствии уксусного ангидрида, причем предварительно ими исследована реакция взаимодействия азотной кислоты с уксусным ангидридом в отсутствие нитруемого соединения. Найдено, что при небольших начальных концентрациях азотной кислоты скорость реакции несоразмерно меньше по сравнению с опытами с более высокими начальными концентрациями. [23]
Беннет, Бранд и другие 112 исследовали кинетику нитрования 2 4-динитротолуола азотной кислотой в среде серной кислоты различных концентраций, начиная от водных растворов с содержанием 87.4 / 0 серной кислоты и до олеума с содержанием 29.1 % свободного S03, Нитрование проводилось в гомогенных средах. При проведении реакции в водных растворах серной кислоты брали варьирующие количества серной кислоты и воды, в которых были растворены в небольших концентрациях динитротолуол и азотная кислота. Из компонентов нитрующей смеси серная кислота и вода были взяты в большом избытке, вследствие чего создавалась постоянная среда для нитрования. [24]
В последнее время 23 было проведено более детальное обследование кинетики нитрования. Подтверждено, что скорость нитрования нитробензола при 25 максимальна в 90 % - ной I SO-i. [25]
Титова подтверждается также и работой Блаквелла [ 108, изучавшего кинетику нитрования пара-хлораниэола азотной кислотой среде уксусной кис-поты. Найдено, что первой действует в десять раз скорее, чем второй. [26]
Схема Титова подтверждается также и работой Блакалла [73], изучавшего кинетику нитрования п-хлоранизола азотной кислотой в среде уксусной кислоты. Процесс, по-видимому, катализируется окислами азота, на основании чего предполагается, что нитрующим агентом в этих условиях является ион нитрозония NO и молекула димера двуокиси азота N264 - Найдено, что первый действует в десять раз сильнее, чем второй. [27]
Сопоставление приведенных выше данных о составе нитрующих смесей и о кинетике нитрования заставляет считать наиболее вероятным при нитровании смесями азотной и серной кислот другой механизм реакции. [28]
В последнее время -: i было проведено более детальное обследование кинетики нитрования. Подтверждено, что скорость нитрования нитробензола при 25 максимальна в 90 % - ной HsSO... [29]
Для успешного применения уравнения ( 3), а также более полного математического описания кинетики гетерогенного нитрования, необходимого при применении счетно-решающих устройств, требуется продолжение - исследования коэффициентов массопередачи между слоями, растворимости компонентов в них, а также влияния температуры на такие параметры эмульсии, как вязкость и поверхностное натяжение. [30]