Кинетика - радикальная полимеризация
Cтраница 1
Кинетика радикальной полимеризации несколько отличается от кинетики классической цепной реакции ввиду зависимости ее одновременно от многочисленных факторов. [1]
Кинетика радикальной полимеризации детально изложена в монографии X. [2]
Кинетика радикальной полимеризации ярилась ( и продолжает являться) объектом множества исследований во всем мире. Существует большое число публикаций в периодике и обзоров новейших достижений в этой области. [3]
Кинетика радикальной полимеризации стирола и метил метакрилата, инициированная азоизобутиронитрилом в присутствии SiCU при 50, 60, 70 исследовалась дилатометрически. Присутствие SiCU в реакционной смеси не влияет на общую скорость полимеризации. [4]
Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений, Издатинлит, 1961, стр. [5]
При исследовании кинетики инициированной радикальной полимеризации стирола при 50 - 70 С в качестве ингибиторов использовали нитробензол и его метил -, хлор -, гидрокси - и ашгаопроизводные. [6]
Считается, что кинетика радикальной полимеризации стирола в различных условиях ( в растворителях, в массе, эмульсии и суспензии) изучена наиболее полно. [7]
Аналогичным образом на кинетику радикальной полимеризации влияет изменение температуры. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2 - 3 раза при повышении температуры на 10 С. Это приводит к тому, что возрастают скорости реакций роста и обрыва цепи. Таким образом, с повышением температуры всегда общая скорость полимеризации увеличивается, а молекулярная масса полимера уменьшается, возрастает доля низкомолекулярных фракций. Повышение температуры способствует одновременно образованию разветвленных макромолекул, нарушению химической регулярности построения полимерной цепи, так как увеличивается вероятность вхождения мономеров в цепь по принципу Г - Г или X-X ( см. стр. [8]
Аналогичным образом на кинетику радикальной полимеризации влияет изменение температуры. Обычно скорость полимеризации возрастает в 2 - 3 раза при повышении температуры на 10 С. Повышение температуры облегчает распад инициатора на радикалы, вместе с тем возрастает подвижность всех частиц системы - молекул и радикалов - следовательно, увеличивается вероятность столкновения частиц. Это приводит к тому, что возрастают скорости реакций роста и обрыва цепи. Таким образом, с повышением температуры всегда общая скорость полимеризации увеличивается, а молекулярная масса полимера уменьшается, возрастает доля низкомолекулярных фракций. Повышение температуры способствует одновременно образованию разветвленных макромолекул, нарушению химической регулярности построения полимерной цепи, так как увеличивается вероятность вхождения мономеров в цепь по принципу Г - Г или X-X ( см. стр. [9]
Литературные сведения о кинетике цепной радикальной полимеризации относятся преимущественно к полимеризации в массе и растворе, так как изучение кинетики эмульсионной полимеризации затруднено вследствие гетерогенности и поликомпонентно-сти системы. [10]
Рассмотрим влияние давления на кинетику радикальной полимеризации. [11]
Роль мезофазного состояния в кинетике радикальной полимеризации наиболее детально изучена на примере низкомолекулярных ненасыщенных эфиров. В работе [57] приведены результаты исследования процесса полимеризации в среде, где сохранялась определенная ориентация мономерных звеньев за счет относительно слабого межмолекулярного взаимодействия между ними. Предполагается, что вследствие низких значений энергии межмолекулярного взаимодействия практически полностью предотвращается возникновение напряжений в подобной квазикристаллической решетке за счет их быстрой релаксации. Это условие выполняется в том случае, когда мономер находится в жидкокристаллическом состоянии. [12]
Бемфорд К - и др. Кинетика радикальной полимеризации виниловых соединений. [13]
Метод стационарногб состояния хорошо описывает кинетику радикальной полимеризации, в ходе которой образуются линейные макромолекулы, так как в этом случае функция ММР достаточно быстро убывает с ростом степени полимеризации ( по экспоненциальному закону) и поэтому вклад в статистические характеристики от радикалов с молекулярной массой, намного превосходящей среднюю, будет пренебрежимо малым. Однако в образовании геля при полимеризации разветвленных молекул решающую роль играют именно радикалы, дающие высокомолекулярный хвост распределения, для которых гипотеза стационарности не выполняется. Поэтому отказ от метода стационарного состояния является вторым необходимым условием правильного расчета кинетики гелеобразования. [14]
 |
Константы полимеризации этилена. [15] |
Страницы: 1 2