Cтраница 4
В ряде работ, посвященных изучению анодного поведения никеля [69 - 75], отмечается, что на поверхности анода образуются окисные слои с полупроводниковыми свойствами и при увеличении анодного потенциала постепенно возрастает степень окисленности никеля. Электрохимическое поведение никеля, покрытого окисной пленкой, должно определяться типом проводимости, отклонениями от стехиометрии, распределением этих отклонений в толще окисной пленки. Наличие окисной пленки изменяет адсорбционные свойства поверхности, строение двойного электрического слоя и распределение скачка потенциала на границе поверхность анода - электролит и определяет механизм и кинетику анодного процесса. [46]
![]() |
К способу определения стационарного потенциала и удельной поляризуемости. [47] |
Кривая А А представляет собой регистрируемую гальваностатическую поляризационную диаграмму образца; фс0 - его стационарный потенциал. В силу диффузионного ограничения катодной реакции кривая ББ зависимости / ik ( ф) на некотором интервале между равновесными потенциалами катодной и анодной реакции близка к прямой линии i / Пр. Предполагаем, что участок ГГ кривой АА отображает кинетику анодного процесса на поверхности металла образца, тождественную кинетике металла на поверхности стальной трубы, которая будет уложена в грунт в данном месте, если линию ДД рассматривать как ось потенциалов. [48]
Изучению анодных процессов в растворах солей фосфорной кислоты посвящено небольшое число работ. Авторами была установлена возможность получения солей надфосфорных кислот путем электролиза в присутствии фтористых солей и двухромовокислого калия. В работе [4] исследовано анодное поведение фосфорной кислоты в связи с анодной полировкой металлов. Кинетика анодных процессов в растворах солей фосфорной кислоты практически никем не изучалась. Настоящая работа имеет своей целью восполнить этот пробел. [49]
Одним из основных легирующих компонентов, способствующих пассивации железа, является хром. С увеличением его содержания в сплаве железо - хром потенциал, при котором металл переходит в пассивное состояние, смещается в отрицательную сторону, что приводит к расширению пассивной области. Потенциал начала области перепассивации практически постоянен при всех концентрациях хрома. С ростом концентрации хрома скорость растворения сплава в пассивной области уменьшается. Исследования влияния содержания хрома на кинетику анодного процесса сплава железо-хром показали, что при концентрации хрома до 4 % на анодных поляризационных кривых область пассивации отсутствует. [50]
![]() |
Анодная поляризация стали 1Х18Н9Т в 0 01 Н растворе сульфата натрия при концентрации кислорода. [51] |
Не зависит от концентрации кислорода и величина потенциала пробоя. Аналогичные результаты были отмечены и для температуры 300 С. Способность стали пассивироваться в деаэрированных средах позволяет полагать, что для наступления процесса пассивации наличие кислорода, растворенного в электролите, не обязательно. На этом основании В. Д. Грин [111,44] считает, что эти факты не могут быть объяснены в рамках адсорбционной теории пассивности. Однако и в этом случае можно полагать, как это и делает X. X. Улиг [111,45], что в образовании адсорбционного пассивного слоя может принимать участие кислород воды. Исследование кинетики анодного процесса стали 1Х18Н9Т в деаэрированном пиридине показало, что на анодной поляризационной кривой имеется область, отвечающая пассивному состоянию. Пиридин в своем составе не содержит кислорода и, как уже указывалось, в этом эксперименте он деаэрировался. Следовательно, пассивное состояние может быть и в том случае, когда кислород в среде отсутствует. [52]