Cтраница 2
Расчет выполняют на основе данных по термодинамике и кинетике р-ций, скорости тепло - и массообмена ( см. Макрокинетика) с учетом структуры потоков в аппаратах. Наиб, полный расчет, проводимый методом моделирования с использованием ЭВМ, включает определение полей т-ры и концентрации, оптим. [16]
Смешанный окисный кат-р, 264 - 336, v 1 2 и 1 4 мл / бмин, кинетика р-ции, оптимальные условия р-цин для высоких выходов циклогексанона. [17]
Кинетика р-ции, на основании которой выведена эмпирич. [18]
Первая стадия протекает быстрее последующих. Кинетика р-ции обычно описывается ур-нием второго порядка. [19]
В результате кинетика низкотемпературных р-ций в значит, степени определяется процессами сольватации и комплексообразования реагентов, физ. Так, вместо аррениусовской зависимости константы скорости от т-ры, константа возрастает с понижением т-ры, при нек-рой т-ре достигает максимума, а затем уменьшается. Кроме того, нередко изменяется механизм р-ции, ее порядок и направление ( напр. Марковникова), среди параллельно идущих р-ций отбираются те, для к-рых энергия активации наименьшая, что существенно повышает селективность процессов. [20]
При отклонении от равновесия все или нек-рые из распределений частиц по энергиям типа больцмановского не реализуются. Это может приводить к качеств, и количеств, изменениям кинетики р-ций. [21]
При диссоциации молекулы на свобод, радикалы и атомы наблюдается клетки эффект. Медленная ( в сравнении с газом) диффузия частиц в жидкости приводит к тому, что безактивационные бимолекулярные р-ции протекают как диффузионно-конт-ролируемые реакции. Реагенты в р-ре часто образуют между собой мол. Это отражается на кинетике р-ции и часто существенно меняет кинетич. Полярный р-рителъ облегчает ионизацию молекулы, в р-ре появляются контактные и разделенные ионные пары. Возникает вероятность параллельного протекания р-ции по разным механизмам. Нередко, однако, р-ния протекает по мол. [22]
В методе непрерывной струи два р-ра с разными реагентами поступают в смесит, камеру, а затем в трубку ( трубчатый реактор), в к-рой на нек-ром расстоянии от места смешения определяют концентрацию одного из реагентов или продуктов р-ции по оптич. Время протекания р-ции прямо пропорционально расстоянию, пройденному реакц. Меняя скорость потока и расстояние от точки смешения до места измерения, можно получить данные для построения кинетич. Скорость потока по трубке диаметром 1 - 2 мм обычно составляет неск. Это позволяет изучать кинетику р-ций с временем полупревращения, равным иеск. На проведение опыта требуется от 0 3 до 1 л р-ра. [23]
![]() |
Зависимость каталитич. константы от рН в логарифмич. координатах. [24] |
Релаксационные методы кинетики позволяют определить константы скорости отдельных элементарных стадий трансформации интермедиатов. Методы изучения релаксационной кинетики имеют разл. Теоретически и экспериментально исследованы закономерности кинетики р-ций с учетом эффектов диффузионного слоя и для систем с внутридиффузионными затруднениями при распределении фермента внутри носителя. [25]
Бодешптейн показал ( 1899) справедливость представлений Вант-Гоффа и Аррениуса для элементарных р-ций в газовой фазе. Перекисвая теория окисления Баха - Энглера ( 1897), учение о сопряженных процессах окисления Лютера - Шилова ( 1903) установили важную роль в кинетике сложных р-ций промежут. [26]