Cтраница 2
Маркус, Зволинский и Эйринг считают, что зависимость константы скорости от диэлектрической проницаемости особенно важна, поскольку ее можно легко исследовать экспериментально и она является поэтому удобным способом проверки правильности предложенной модели путем изучения кинетики реакции обмена электрона в средах с различными диэлектрическими проницаемостями. [16]
Что касается методов исследования, отличных от ЯМР, Лизенганг и др. [ 175], используя ультразвуковое поглощение ( 9 - 340 МГц), измерили величи-ны йобр и йдисс Для Реакции комплексообразования 18-краун - 6 с ионами К, Cs [174], Li, Na, NH, Ag, Ca2, Tl в воде, fle Янг и др. [176] изучили кинетику реакции обмена трет - ВиШ % PFe - между двумя различными краун-эфирами. [17]
Что касается методов исследования, отличных от ЯМР, Лизенганг и др. [ 175], используя ультразвуковое поглощение ( 9 - 340 МГц), измерили величи-ны обр и дисс для Реакции комплексообразования 18-краун - 6 с ионами К 1, Cs [174], Li, Na, NH, Ag, Ca2, Tl в воде, fle Янг и др. [176] изучили кинетику реакции обмена pem - BuNHj PFe - между двумя различными краун-эфирами. [18]
Расчет, основанный на определении изотопов в образцах, взятых в различное время, необходимо, конечно, корректировать с учетом поправки на период полураспада. Имеются принципиальные различия между кинетикой реакций обмена этого вида и обычными мономолекулярными химическими реакциями. Период полуобмена в таких обменных реакциях является не типичной константой, а зависит от условий эксперимента и количественных соотношений обменивающихся атомов. К истинным характеристикам, определяющим ход процесса во времени, относятся постоянная обмена n / q, которая представляет собой количество атомов, обменивающихся за единицу времени через единицу площади поперечного сечения, и коэффициент диффузии D. Во всех случаях теория Цименса представляет собой надежную основу для анализа гетерогенных реакций обмена и их атомного механизма и поэтому имеет наиболее общее значение. [19]
Эта реакция аналогична реакции поликонденсации с той лишь разницей, что вместо этиленгликоля выделяется дигликольтерефталат. Был сделан вывод, что кинетика реакции обмена наиболее Удовлетворительно описывается уравнениями для скорости реакций второго порядка. [20]
При этом кинетика процесса гидрирования описывается довольно успешно, однако Элей [17] считает, что эта схема не может объяснить кинетику реакции обмена и что отравление этиленом реакции opmo - лара-превращения водорода предполагает присутствие на поверхности небольшого количества водорода, хемосор-бированного в виде атомов. Трепнел [35] доказал, что этилен полностью блокирует поверхность вольфрамовой проволоки, однако необходима известная осторожность при распространении этого вывода на никель и другие металлы. [21]