Кинетика - органическая реакция
Cтраница 2
В настоящей книге мы изложим историю, пожалуй, основного направления в кинетике органических реакций - историю учения о связи строения органических молекул ( в рамках классических электронных и стереохимических представлений) с их реакционной способностью в период с 60 - х годов XIX в. Выбор нижнего хронологического предела обусловлен появлением первых работ по установлению связи между строением и реакционной способностью молекул, а опубликованная в 1941 г. монография Глесстона, Лейдлера и Эйрин-га Теория абсолютных скоростей реакций [21] явилась достойным завершением большого и интересного периода создания предпосылок для современного бурного развития кинетики органических реакций. [16]
Теория предпочтительной сольватации [ 45а, 456 ] может быть использована также для интерпретации зависимости кинетики органических реакций от растворителя. Она помогает понять аномалии в кинетике, например, при анализе зависимости н-бутиламинолиза те-трахлор - К-н-бутилфталимида от растворителя. [17]
Однако, несмотря на важность этих работ для изучения механизмов органических превращений, выявление основных закономерностей кинетики органических реакций было подготовлено в значительной мере рассмотрением действия растворителей на их протекание. [18]
В связи с этим основное внимание уделено таким научным предметам, как химическая термодинамика, механизм и кинетика органических реакций, радикально-цепные процессы, катализ и гомогенно - и гетерогенно-каталитические реакции органического синтеза. Излагаемый материал сопровождается примерами. [19]
Для более интенсивного развития промышленности органического синтеза необходимо создать количественную теорию реакционной способности молекул, что составляет задачу кинетики органических реакций. [20]
Здесь будут рассмотрены основные корреляционные уравнения, описывающие зависимость реакционной способности от растворителя, которые в большей или меньшей степени используются в кинетике органических реакций в растворах. Будут обсуждены также некоторые работы, в которых делались попытки эмпирической оценки сольватирующей способности растворителей по данным о смещении полос в ИК - и УФ-спектрах сложных молекул. Мы не ставили своей целью максимально подробно осветить вопрос о влиянии растворителя на спектральные характеристики молекул. Ниже будут рассмотрены лишь основные, по нашему мнению, работы, имеющие непосредственную связь с кинетическими исследованиями влияния растворителя, либо работы с интересным методологическим подходом к решению поставленной проблемы. [21]
Сами по себе диэлектрические проницаемости в первую очередь имеют значение в физической химии органических соединений, будучи связанными со свойствами вещества как растворителя и характеризуя диссоциирующую способность последнего, а следовательно, его влияние на кинетику органических реакций. Так, Меервейн ( 1922) обнаружил параллелизм между константой скорости изомеризации камфенгидрохлорида в изоборнилхлорид и диэлектрической проницаемостью растворов. [22]
Таким образом, мы задались целью проследить пути возникновения современных представлений о влиянии строения реагирующих молекул, растворителя и температуры на константы скоростей органических реакций, учитывая различные противоречия, объективные ( а порой и субъективные) трудности и психологические барьеры в сознании ученых, преодоление которых открывало шуть к дальнейшему развитию исследуемой проблемы; другими словами, нашей задачей было исторически осмыслить путь развития одного из основных направлений кинетики гомогенных органических реакций. [23]
Кинетика органических реакций - пожалуй, самая важная и самая сло1жная часть современной физической органической химии, поскольку кинетические исследования связывают в один узел структурную теорию, учение о реакционной способности, химическую термодинамику и большинство других физико-химических дисциплин. В настоящее время кинетика химических органических реакций - еще далеко не устоявшаяся наука, в которой тесно переплетены в действительности не всегда согласующиеся друг с другом теоретические положения, берущие свое начало в уже забытом прошлом. [24]
Хотя положение равновесия не зависит от концентраций исходных веществ, но от этого зависит скорость реакции. Эта зависимость в истории кинетики гомогенных органических реакций ( как и вообще в истории химической кинетики) и была изучена в первую очередь. Далее исследователи обратили внимание на то, что скорость реакции зависит и от природы исходных веществ. На третье место можно поставить изучение влияния на скорость реакции среды - растворителя и примесей или добавок, обладающих каталитическим действием, причем и растворитель в некоторых случаях может выступать в роли катализатора. [25]
Хотя положение равновесия не зависит от концентраций исходных веществ, но от этого зависит скорость реакции. Эта зависимость в истории кинетики гомогенных органических реакций ( как и вообще в истории химической кинетики) и была научена в первую очередь. Далее исследователи обратили внимание на то, что скорость реакции зависит и от природы исходных веществ. На третье место можно поставить изучение влияния на скорость реакции среды - растворителя и примесей или добавок, обладающих каталитическим действием, причем и растворитель в некоторых случаях может выступать в роли катализатора. [26]
Это обстоятельство позволяет рассматривать кинетику органических реакций как самостоятельную часть общей химической кинетики. [27]
При постоянстве энтропийной составляющей из уравнения Брен-стеда (111.21) вытекают линейные соотношения типа (III.19) - (111.20) для энергии активации. Такие уравнения широко используют в кинетике гомогенных органических реакций для рядов однотипных соединений. [29]
Наука, 1970), в которой рассмотрена история кинетики органических реакций ( и структурно-кинетических закономерностей) с 1860 - х до начала 1940 - х годов. [30]
Страницы: 1 2 3