Cтраница 1
Кинетика установления равновесия и приближение фактических концентраций к равновесию определяются двумя факторами: 1) скоростью ионизации и рекомбинации и 2) отклонениями спектра от равновесного, планковского. [1]
При исследовании кинетики установления равновесия следует учитывать скорость прямых и обратных реакций, поскольку положение равновесия зависит от соотношения констант скоростей этих двух процессов. Кинетические зависимости усложняют также процессы диффузии, турбулентности системы и ряд других физических явлений. [2]
Существенного влияния кинетики установления равновесия в этих методах ожидать нельзя, так как добавление нерастворителя и понижение температуры производятся, как правило, осторожно, чтобы не вызвать резкого сдвига равновесия. [3]
Таким образом, изучение кинетики установления равновесия фаз при образовании студней представляет собой одну из важнейших задач теории формования искусственных волокон. [4]
В следующих разделах количественно рассмотрены термодинамика и кинетика установления равновесия и влияние различных структурных особенностей на состав смеси гомологов при равновесии. Однако при термодинамическом рассмотрении мы имеем дело только с начальным и конечным состояниями реакции и с различием между свободными энергиями реагентов и продуктов. Вопрос о том, как протекает полимеризация или деполимеризация, термодинамика не рассматривает. [5]
Нам иэпестно также, что в общей химической технологии кинетика установления равновесия при ректификации определяется, как правило, последним слагаемым; и основной количественной характеристикой, определяющей потенциальные возможности процесса, нплястся гетерогенный коэффициент разделения между жидкостью и па ром. [6]
Естественно ожидать, что при больших концентрациях фазы / / обратимость системы усложняется кинетикой установления равновесия. Действительно, в правой части диаграммы, приведенной на рис. 39, наблюдается расхождение между концентрациями фазы / /, определенными по методу осаждения и по методу набухания. [7]
Высота энергетического барьера ( см. рис. 12.9), с одной стороны, определяет кинетику установления равновесия между двумя возможными состояниями системы, а с другой, - частоту переходов между а - и р-пленками. По-видимому, в большинстве изученных нами случаев высота энергетического барьера была достаточно велика, за исключением тех систем, в которых толстые смачивающие слои жидкости прорывались практически мгновенно. [8]
Высота энергетического барьера ( см. рис. 12.9), с одной стороны, определяет кинетику установления равновесия между двумя возможными состояниями системы, а с другой, - частоту переходов между а - и [ i-пленками. По-видимому, в большинстве изученных нами случаев высота энергетического барьера была достаточно велика, за исключением тех систем, в которых толстые смачивающие слои жидкости прорывались практически мгновенно. [9]
Но при рассмотрении неравновесных свойств этот вопрос принципиально важен, поскольку скорость таких перестроек определяет кинетику установления равновесия. [10]
Системы, содержащие в качестве одного из компонентов полимер, имеют некоторые специфические отличия от низкомолекулярных систем, однако эти различия не имеют принципиального характера и сводятся к частным особенностям состава сосуществующих фаз и кинетики установления равновесия. [11]
Термодинамика и кинетика установления равновесия мономер - димер 2-метил - 2 - нитро8опропана / / Кинетика и катализ. [12]
Данные по кинетике установления равновесия между м - и п-хлор-бензолсульфокислот а м и при различных температурах ( рис. 3) обсуждаются в разделе, посвященном механизму изомерных превращений сульфокис-лот. [13]
Исследование фазового равновесия жидкость - пар проводили рециркуляционным методом, усовершенствованным нами: создана установка для осуществления непрерывной записи температур и установлен контроль состава равновесных фаз без проведения отбора проб. Последнее обстоятельство особенно важно при изучении кинетики установления равновесия, а также при исследовании систем с сильнолетучими и легкогидролизующимися на воздухе компонентами. [14]
Приведенные выше примеры качественно иллюстрируют влияние молекулярной структуры, в частности л-связей и стери-ческих затруднений, на термодинамику установления равновесия в отдельных гетероатомных системах. Однако протекание полимеризации или деполимеризации может также зависеть и от кинетики установления равновесия, определяемой механизмом протекающих реакций. Превращение термодинамически нестабильного гомолога в стабильный происходит с недостаточной скоростью, если этот процесс не протекает по энергетически возможному механизму, имеющему доступное переходное состояние. Этот аспект рассматривается более полно в гл. [15]