Кинетика - этерификация
Cтраница 2
Девис [153] в своей работе по исследованию реакции полиэтерификации диэтиленгликоля и себациновой кислоты без растворителя при температуре 166 и реакции этерификации додецилового спирта и адипиновой кислоты пришел к выводу, что утверждение о том, что реакция поликонденсации, протекающая в отсутствие катализатора, является реакцией третьего порядка, не соответствует действительности, так как широкой области реакции поликонденсации ( 80 %) присущ второй порядок. Девис также указал, что никакого различия между кинетикой простой этерификации и полиэтерификации не существует. [16]
Денис [44] на основании исследования реакции полиэтерификации диэти-ленгликоля и себациновой кислоты без растворителя при температуре 166 С и реакции этерификации додецилового спирта и адипиновой кислоты пришел к выводу, что утверждение о том, что реакция поликонденсации, протекающая в отсутствие катализатора, является реакцией третьего порядка, не соответствует действительности, так как широкой области реакции поликонденсации ( 80 %) присущ второй порядок. Девис также указал, что никакого различия между кинетикой простой этерификации и полиэтерификации не существует. [18]
Что касается Меншуткина, то он остался на своей непримиримой позиции и продолжал утверждать, что мы не знаем ( или я не знаю), как построены частицы органических соединений. В 1880 г. он заявил, что результаты его многолетних исследований ( по кинетике этерификации) убеждают в правильности такой постановки вопроса. Если основные положения, из которых я исхожу, оправдываются на опыте, значит они поставлены правильно [ 31, стр. Меншуткин действительно почти не делал таких грубых промахов с точки зрения теории химического строения, какие допускали Кольбе и Бертло. Но это объясняется тем, что Меншуткпн вынужден был пользоваться последней при изложении результатов своих исследований и вольно или невольно поверять с точки зрения строения формулы замещения. Эту черту русских критиков теории строения подметил уже ранее Базаров [19], на нее же указал Марковников в 1883 г. когда, говоря о господствующей химической теории, писал: Даже сами противники этой теории, бессознательно для них самих, но весьма явно для постороннего наблюдателя, вынуждены черпать их соображения из этого, критикуемого ими источника [ 32, стр. [19]
Особенностью поликонденсации является то, что любые две молекулы в реакционной смеси могут реагировать друг с другом. Кинетика такой поликонденсации, включающей бесконечное число отдельных реакций, как правило, с трудом поддается анализу. После таких упрощений кинетика поликонденсации становится идентичной кинетике аналогичных низкомолекулярных реакций. Как будет показано ниже, кинетика полиэтерификации, например, становится практически такой же, как и кинетика этерификации уксусной кислоты этанолом. [20]
Страницы: 1 2