Кинетика - гидрирование
Cтраница 3
Детально изучалась [363] кинетика гидрирования пиррола и метилзамещенных пирролов. [31]
В этом разделе рассматривается кинетика гидрирования олефинов, синтеза аммиака и синтеза спиртов. Эти реакции выбраны потому, что они тщательно изучены, а также в силу их-сходства в некоторых отношениях с синтезом углеводородов из окиси углерода и водорода. [32]
Рассмотрение соответствующих данных по кинетике гидрирования олефинов показывает, что предложено множество уравнений, описывающих скорости реакций и что опубликованные значения энергии активации для одних и тех же реакций значительно отличаются друг от друга. Однако согласовать в какой-то мере эти данные, все же, по-видимому, можно, так как кинетический порядок реакции по водороду лежит между V2 и 1, а порядок реакции по отношению к парциальному давлению олефинов обычно равен нулю или отрицательной дробной величине. Расхождения между величинами кинетического порядка реакций, вероятно, вызваны различиями в условиях проведения опытов. Различия в энергиях активации, очевидно, вызваны действием компенсационного эффекта, который нельзя обнаружить, не определив также фактор частоты, и зависимостью энергии активации от теплоты адсорбции, которая в свою очередь является функцией степени заполнения поверхности. Вопрос о том, действует ли в процессе гидрирования олефинов механизм Элея - Райдила или механизм Ленгмгора - Хишпельвуда ( см. гл. Наиболее вероятное объяснение состоит в том, что из-за пространственных затруднений молекулы этилена не могут сплошь покрывать поверхность никеля, и поэтому имеются центры, на которых может происходить слабая адсорбция водорода. Благодаря большей величине атомных радиусов металлов VIII группы этилен может упаковываться на поверхности последних более плотно, и в результате водород может адсорбироваться, только конкурируя с этиленом, что приводит к дробным порядкам реакции. Дженкинс и Райдил [63] предположили, что хемосорбируются как водород, так и этилен, но этилен может адсорбироваться в неактивном состоянии. [33]
Для этой цели была изучена кинетика гидрирования карбида железа для образцов 1 и 1а, а также 4 и 4а, имеющих одинаковый состав и различающихся содержанием карбида железа. Для образцов 1 и 1а кинетику изучали при 300 С, для образцов 4 и 4а - при 280 С. [34]
 |
Изотермы адсорбции окиси углеро - 8, 3, Приведена И30. [35] |
О Гравиметрические исследования при изучении кинетики гидрирования окислов углерода на никелевом катализаторе. [36]
Не меньший интерес представляет изучение кинетики гидрирования окиси мезитила. [37]
 |
Влияние ] температуры на кинетику восстановления нитробензола. [38] |
На основании большого сходства особенностей кинетики гидрирования нитробензола на никель-боридпом катализаторе и на скелетном никеле мы предполагаем, что свойства активной поверхности у них одинаковы. [39]
Работ, специально посвященных изучению кинетики гидрирования моносахаридов, сравнительно немного. [40]
В работе Синфельта 11561 была изучена кинетика гидрирования этилена на А12О3 при малых степенях превращения ( 0 03 - 3 %) в начальный момент работы катализатора, в протоке при температуре 120 - 430 С и давлении 1 бар. Предполагаемый автором механизм сводится к ударному механизму Твигга - Райдила: адсорбированные молекулы этилена взаимодействуют с водородом из газовой фазы. Найденный малый стерический фактор говорит о том, что только малая доля адсорбированных молекул этилена оказывается реакционноспособной. Возможно, что большая часть этилена диссоциативно адсорбируется и приводит к покрытию значительной части поверхности ацетиленовым остатком, который не может непосредственно участвовать в реакции гидрирования и дезактивирует большую часть поверхности. [41]
Таким образом, экспериментальные результаты изучения кинетики гидрирования толуола на Na-форме морденита согласуются с предположением о диссоциативной адсорбции Н2, когда медленной стадией реакции является присоединение первого атома или иона водорода к ароматическому кольцу. [42]
Таким образом, экспериментальные результаты изучения кинетики гидрирования толуола на Na-форме морденита согласуются с предположением о диссоциативной адсорбции Н2, когда медленной стадией реакции является присоединение первого атома или иона водорода к ароматическому кольцу. [43]
Приведем для иллюстрации данные Розановой по кинетике гидрирования олеинового спирта в растворе этилового спирта. Катализатором служила платина, нанесенная на сернокислый барий. Реакция проводилась при температуре 13 - 15; давление водорода было постоянным и равно одной атмосфере. [44]
Как видно из таблицы, основные особенности кинетики гидрирования карбида железа сохраняются и для образцов, содержащих различные добавки. Степень превращения в момент максимума Скорости реакции для этих образцов не остается постоянной, а изменяется с изменением температуры и давления водорода. Наблюдаемый эффект, возможно, связан с изменением формы ядер, что обусловливает некоторую неуверенность в трактовке результатов. Поэтому обсудим эти данные более подробно. [45]
Страницы: 1 2 3 4