Cтраница 2
Очевидно, что в диффузионной области наблюдаемая макроскопическая кинетика реакции не имеет ничего общего с истинной кинетикой на поверхности. Все реакции в диффузионной области имеют первый порядок по концентрации реагирующего вещества при постоянном общем давлении. При этом порядок реакции по общему давлению отличается от порядка по концентрации. [16]
Поэтому полученные на основании этого приближения уравнения макроскопической кинетики справедливы не с самого начала реакции ( t 0), а только по истечении времени, заметно превышающего время релаксации. Отсюда мы получаем основное ограничение применимости макроскопических уравнений: характерное время реакции треакц должно быть намного больше характерного времени самой медленной стадии релаксационного процесса трел - Если это условие не выполняется, то кинетические уравнения, выраженные через концентрации, вообще не справедливы; в таком случае говорят о перекрывании релаксации и реакции. Примером могут служить быстрые реакции распада за высокотемпературными ударными волнами. [17]
Применение модели поверхности аналогично использованию механизмов реакции в макроскопической кинетике: выбирается модель, и выводы, получаемые па ее основе, затем сравниваются с экспериментальными данными. [18]
Когда скорость реакции намного превосходит скорость подвода реагентов, макроскопическая кинетика определяется процессами транспорта и не отражает истинной скорости реакции на поверхности, ее зависимости от температуры, концентрации и других параметров. [19]
Несмотря на то, что весьма многочисленные экспериментальные данные но изучению макроскопической кинетики, казалось бы, подтверждают даже самые мелкие детали предложенной выше реакционной схемы, опыты только такого рода не могут служить доказательством ее справедливости. Какое бы хорошее согласие эксперимента с теорией мы не получали, как бы точно мы не смогли предсказать самые различные особенности процесса, всегда остаются под сомнением два вопроса: действительно ли ведущую роль в процессе цепного окисления играют активные частицы - атомы и радикалы - и, если да, то правильно ли выбраны нами те частицы и те элементарные реакции, из которых составлена схема. Мы уже указывали, что если исходить из рассматриваемого механизма, то при низких давлениях наиболее существенными являются атомы водорода и радикалы ОН. В последующих параграфах на основании аналогичных рассуждений будет показано. [20]
Раздел науки, изучающий влияние макроскопических факторов на скорость химических процессов, получил название макроскопической кинетики или макрокинетики. [21]
При рассмотрении кинетики процесса необходимо различать чистую, или классическую, химическую кинетику и макроскопическую кинетику. Классическая химическая кинетика изучает протекание химической реакции в идеализированных условиях: при постоянной ( как во времени, так и в пространстве) температуре и постоянных в пространстве концентрациях веществ. [22]
Выпадение отдельных параметров из кинетического закона происходит вследствие того общего обстоятельства, что сочетание отдельных промежуточных стадий реакции всегда дает выражение для макроскопической кинетики, процессов, представляющей сумму произведений отдельных параметров. Нередко одно из слагаемых значительно превышает сумму остальных, и поэтому эти последние перестают чувствоваться макрокинетикой реакции. [23]
Если же медленной стадией процесса является подвод реагентов к поверхности или отвод продуктов реакции, то скорость процесса всецело определяется скоростью диффузии, и макроскопическая кинетика реакции не имеет ничего общего с истинной кинетикой на поверхности. Эту предельную область гетерогенного процесса называют диффузионной. [24]
Протекание гетерогенных каталитических процессов обладает рядом особенностей, связанных с явлениями перзнооа вещества и тесла и изучается в отдельном разделе физической химии, который называется макроскопическая кинетика, или макрокдиетика. Под влиянием макрофакторов в реагирующей системе возникают неконтролируемые градиенты концентраций, температур, приводящие к искажению кинетики процесса. [25]
Протекание гетерогенных каталитических процессов обладает рядом особенностей, связанных с явлениями переноса вещества и тесла и изучается в отдельном разделе физической химии, который называется макроскопическая кинетика, или макрокднетика. [26]
В Институте химической физики АН СССР, специально занимающемся вопросами кинетики химических реакций и теории горения, велись, в частности, и работы по макроскопической кинетике. Достаточно назвать хорошо известные работы Еловича, Тодеса, Зельдовича и его школы. [27]
В Институте химической физдки АН СССР, специально занимающемся вопросами кинетики химических реакций и теории горения, велись, в частности, и работы по макроскопической кинетике. Достаточно назвать хорошо известные работы Еловича, Тодеса, Зельдовича и его школы. [28]
Таким образом, в настоящей монографии фактически впервые поставлена задача установления основных физических закономерностей, микропластической деформации поверхностных слоев твердого тела ниже и выше температурного порога хрупкости и их влияния на общую макроскопическую кинетику деформационного упрочнения. [29]
Работает только тонкий слой катализатора близ внешней поверхности зерна, в остальной же его части концентрация реагента равна нулю. Макроскопическая кинетика, как и в предыдущем случае, совпадает с истинной, но количество реагирующего вещества пропорционально не полной, а внешней поверхности зерна. Реакция в этих условиях протекает во внешнекинетической области. [30]