Cтраница 2
Он нашел, что 70 % органической массы подмосковных бурых углей реагирует с концентрированной HN03 с образованием бензолкарбоновых ( меллитовая, тримеллитовая, изо-фталовая), уксусной и других карбоновых кислот, а также различных нитрофенолов. Анализируя происхождение этих продуктов распада, Смирнов пришел к выводу, что 30 - 50 % кислорода углей находится в форме эфирных мостиков. Гроскинский [15], окисляя угли азотной кислотой при 110 С в течение 48 ч, наряду с бензол-карбоновыми кислотами получил 14 - 20 % нитрофенолов. [16]
Отличительной особенностью указанных методов расчета является то, что при каждом из них, исходя из практических данных, задаются распределением отдельных элементов топлива между составными частями генераторного газа и тем самым определяют состав и количество последнего. Кроме того, при расчетах газификации каменного угля и кокса по методу Грум-Гржимайло в состав топлива обычно вводят поправку Дюлонга, которая заключается в том, что весь кислород угля предполагается соединенным с соответствующим количеством водорода в жидкую воду. Это правило хотя и не соответствует действительности, но при расчетах состава генераторного газа дает достаточно точные результаты. [17]
Отличительной особенностью указанных методов расчета является то, что при каждом из них, исходя из практических данных, задаются распределением отдельных элементов топлива между составными частями генераторного газа и тем самым определяют состав и количество последнего. Кроме того, при расчетах газификации каменного угля и кокса по методу Грум-Гржимайло в состав топлива обычно вводят поправку Дюлонга, которая заключается в том, что весь кислород угля предполагается соединенным с соответствующим количеством водорода в жидкую воду. Это правило хотя и не соответствует действительности, но при расчетах состава генераторного газа дает достаточно точные результаты. Для сравнения сделаем в данном примере расчет состава генераторного газа по методам Грум-Гржимайло и Доброхотова. [18]
Отличительной особенностью указанных методов расчета является то, что при каждом из них, исходя из практических данных, задаются распределением отдельных элементов топлива между составными частями генераторного газа и тем самым определяют состав и количество последнего. Кроме того, при расчетах газификации каменного угля и кокса по методу Грум-Гржимайло в состав топлива обычно вводят поправку Дюлонга, которая заключается в том, что весь кислород угля предполагается соединенным с соответствующим количеством водорода в жидкую воду. Хотя это правило и не соответствует действительности, но при расчетах состава генераторного газа дает достаточно точные результаты. Для сравнения сделаем в данном примере расчет состава генераторного газа по методам Грум-Гржимайло и Доброхотова. [19]
Это содержание довольно существенно в углях начальной стадии метаморфизма: в бурых углях до 15 % кислорода входит в состав хиноидных групп и до 2 % - в состав альдегидных и кетонных групп. Последние быстро исчезают, их уже нет в жирных углях, тогда как хиноидные группировки не найдены только в антрацитах. Характерно, что доля хиноидного кислорода во всем кислороде угля сначала быстро уменьшается, если ее рассматривать как функцию выхода летучих веществ, принимая последний за критерий степени метаморфизма, с 15 - 16 % до 3 - 4 % ( при выходе летучих около 30 %), а затем вновь возрастает примерно до 8 %, Это показывает, что какое-то незначительное число хиноидных групп довольно стабильно и превосходит по своей стабильности другие кислородные функциональные группы. [20]
В обзоре [19] сопоставляются различные методы определения кислорода в сложноэфирных группировках и в простых эфирах: действие йодистого водорода, смеси калия, тетрагид-рофурана и нафталина, алкоголята калия с пиридином, натрия в аммиаке. Это объясняется [19] не только тем, что часть кислорода угля входит в кольчатую структуру в качестве гетероатомов, но и тем, что часть эфирных групп может быть недоступна для воздействия реагентов. Поэтому разграничение структурных единиц ОМУ, содержащих кислород, продолжает совершенствоваться в методическом плане. [21]
В этих работах не было установлено отчетливой тенденции к увеличению содержания кислорода в тяжелых фракциях продуктов ожижения с понижением степени обуглероживания исходного угля. Однако светлые или перегнанные фракции показывали совершенно определенное увеличение содержания фенолов с уменьшением степени обуглероживания угля. Варрен и Боулесс [16] также заметили, что кислород углей низкой степени обуглероживания, хотя большей частью присутствует в продуктах гидрогенизации в виде двуокиси углерода и воды, обусловливает также увеличение в маслах содержания фенолов. [22]
Исследование вспучиваемости блестящих углей [132] показало, что давление вспучивания прямо пропорционально количеству смолы, выделяющейся при температуре максимального вспучивания, и смачиваемости угля и обратно пропорционально скорости выделения газов и паров при данной температуре вспучивания. Если принять, что смачиваемость угля жидкими углеводородами обратно пропорциональна содержанию в нем кислорода, то вспучиваемость будет обратно пропорциональна квадрату содержания кислорода. Вот почему для уменьшения вспучивания применяют иногда дополнительное окисление углей. Так как выход летучих веществ с окислением углей изменяется мало, то кислород угля оказывает влияние именно на вспучиваемость пластической массы при коксовании. Влияние кислорода на изменение первичной структуры угля было описано уже ранее. [23]