Cтраница 1
![]() |
Схема строения двойного электрического слоя в присутствии адсорбированного кислорода. [1] |
Адсорбированный кислород насыщает валентности всех ( по Тамману, Лангмюру и др.) или наиболее активных ( по Стран-скому) поверхностных атомов металла и тем самым снижает его химическую активность. [2]
Адсорбированный кислород, с одной стороны, блокирует поверхностные атомы металла, с другой, изменяя строение двойного электрического слоя, снижает скорость перехода металла в раствор. [3]
Адсорбированный кислород и этилен могут взаимодействовать друг с другом и с катализатором и образовать активный комплекс. Возможно, что при избытке кислорода лимитирующей стадией каталитического процесса может быть адсорбция этилена, при избытке этилена - адсорбция кислорода, а в промежуточных случаях - реакция образования активного комплекса. [4]
Адсорбированный кислород не входит в кристаллическую решетку платины, незначительное его количество находится в растворенном состоянии, часть адсорбированного кислорода образует непосредственно с платиной непрочные связи. Вследствие высокого химического сродства водорода к кислороду молекулы аммиака ориентируются основанием ( атомами водорода) к поверхности катализатора с последующим образованием молекулы воды и окиси азота. Такие стойкие химические соединения ( NO и Р О) обладают малой адсорбционной способностью и потому удаляются с поверхности катализатора. [5]
Адсорбированный кислород образует на поверхности полупроводника акцепторные уровни, поэтому при его адсорбции электропроводность полупроводника n - типа снижается, а р-типа - повышается. Адсорбция кислорода увеличивает работу выхода в электронных и дырочных полупроводниках. [6]
Адсорбированный кислород не входит в кристаллическую решетку платины, незначительное его количество находится в ней в растворенном состоянии, часть адсорбированного азотл образует непосредственно с платиной непрочные связи. Вследствие высокого химического сродства водорода к кислороду молекулы аммиака ориентируются основанием ( атомами водорода) к поверхности катализатора с последующим образованием молекулы воды и окиси азота. Вновь образующиеся стойкие химические соединения ( NO и НгО) обладают малой адсорбционной способностью и потому удаляются с поверхности катализатора. Освободившиеся на ней связи распределяются на ближайшие молекулы кислорода, вновь адсорбированные на поверхности катализатора. [8]
Адсорбированный кислород ( па всех изученных катализаторах) прочно закреплен на поверхности твердого тела и при взаимодействии с углеводородом газовой фазы образует перекисный радикал, связь которого с решеткой должна быть более прочной; вероятность вылета в объем такой частицы становится значительно меньшей. С повышением температуры изменяется соотношение скоростей различных стадий, и при 500 - 600 почти на всех окислительных катализаторах протекает поверхностно-объемный процесс. В этом случае роль катализатора сводится только к генерации активных частиц, способных вести реакцию в объеме, и этот процесс не отличается от обычного гомогенного цепного окисления углеводородов. [9]
Если адсорбированный кислород играет активную роль в процессах электроомсления, то поверхностные оксиды оказывают, наоборот, ингибирующее влияние на многие анодные процессы: окисление перекиси водорода [12], железа ( II) [39], урана ( IV) [36], хлорида [40], иода [34], иодида [34], сульфита [35], арсенита [37], тиокарбамида [41], различных серусодержащих органических реагентов [38, 42, 43], спиртов [9, 44, 45], альдегидов [46] и ряда других веществ. Особенно сильное торможение поверхностные оксиды платины оказывают, как правило, на скорость реакций, протекающих с изменением кислородного баланса в окисляемом веществе или сопровождающихся деструкцией деполяризатора. В этих случаях на подпрограммах отмечается появление максимумов и спадов силы тока при высоких анодных потенциалах, а между поляризационными кривыми, снятыми в различном направлении, имеется большой гистерезис. [10]
Удаление адсорбированного кислорода откачкой при ПО 120 К приводит к обратимому исчезновению спектра [ 0 - 0g ] с сохранением радиоспектро-1. I-спектр диф - скопически ненаблюдаемых центров его стаби-фузного отражения; лизации-00 которые устойчивы до температур - П - с пектральная зави - около 200 К. [11]
Наличие адсорбированного кислорода и свободных радикалов ( образующихся при диспергировании) может приводить к самовозгоранию сажи и ее замесов с легко окисляющимися растительными маслами и олифами при длительном их хранении. [12]
Присутствие адсорбированного кислорода при потенциалах окисления органических веществ установлено в работе [90] при изучении зависимости потенциала электрода от состава раствора в изоэлектрических условиях. [13]
Количество адсорбированного кислорода получают суммированием всех проб, поглощенных адсорбентом. [14]
Наличие адсорбированного кислорода и свободных радикалов ( образующихся при диспергировании) может приводить к самовозгоранию сажи и ее замесов с легко окисляющимися растительными маслами и олифами при длительном их хранении. [15]