Cтраница 4
![]() |
Связь между [ величинами Ч а и о. [46] |
Поскольку современные методы не позволяют разграничить участие в окислительных процессах хемосорбированного кислорода, кислорода в поверхностном или приповерхностном слое окисла, модель окислительно-восстановительных реакций с участием кислорода поверхности принимается большинством исследователей в явной или неявной форме. В терминах электронной теории ( допорная или акцепторная стадия) или электронно-химической схемы обмен электронами между донорной молекулой и кислородом является микро-окислительно-восстановительной реакцией на поверхности. [47]
В настоящем обзоре нас больше интересуют различия между разнообразными состояниями хемосорбированного кислорода. Некоторые сведения об этом можно получить, определив абсолютные величины теплот хемосорбции кислорода при изучении адсорбции в разных условиях. Так, обращаясь снова к окиси хрома, укажем, что, согласно данным Биба и Даудена [44], теплота хемосорбции при - 183 составляет 25 ккал / моль, а при 0 она равна 50 ккал / моль. По-видимому, нельзя бесспорно утверждать, что эти два столь отличающиеся друг от друга значения свидетельствуют о совершенно различных способах адсорбции кислорода ( так как теплота адсорбции может сильно зависеть от заполнения), но эти данные, несомненно, дают основание для подобного предположения. Кроме того, Дауден и Гарнер [8] обнаружили, что теплота адсорбции кислорода на окиси хрома в случае частично восстановленной окиснохромовой поверхности составляет 35 ккал ] моль, а для той же поверхности после дальнейшего восстановления и обезгаживания она равна 55 ккал / моль. [48]
Выше указывалось, что порог фотоэмиссии образцов ZnO зависит от количества хемосорбированного кислорода. Изменяя режим предварительной прокалки образцов, мы могли получить слои, для которых ( р менялось от 6.7 до 7.0 эв. [49]
![]() |
Адсорбция водяного пара на окисленных сажах, прогретых в вакууме при 200 ( 1, 950 ( 2 и 1000 ( 3 и в водородном потоке при 1100 ( 4, 1150 ( 5, 1700 ( б, и 3200 ( 7. [50] |
Форма изотермы адсорбции водяного пара на саже существенно зависит от присутствия хемосорбированного кислорода на поверхности. Поэтому ясно, что никакое одно значение давления не может соответствовать заполнению монослоя. [51]