Образующийся кислород
Cтраница 2
Металл сварочной ванны может окисляться из-за наличия в зоне сварки кислорода, содержащегося в газовой среде и шлаках, а также оксидов ( окалина, рж шчи-на), находящихся на кромках деталей и поверхности электродной проволоки. При нагреве влага, имеющаяся в ржавчине, испаряется, молекулы воды диссоциируют, а образующийся кислород окисляет металл. [16]
При нагреве влага, имеющаяся в ржавчине, испаряется, молекулы воды диссоциируют, а образующийся кислород окисляет металл. [17]
Но это деление имеет свой предел: когда нам удается, как в случае испарения, получить в свободном состоянии отдельные молекулы, то хотя мы и можем в большинстве случаев продолжать и дальше делить эти последние, но лишь при полном изменении качества. Молекула распадается на свои отдельные атомы, у которых совершенно иные свойства, чем у нее. Если мы имеем дело с молекулами, состоящими из различных химических элементов, то вместо сложной молекулы появляются атомы или молекулы самих этих элементов; если же дело идет о молекулах элементов, то появляются свободные атомы, обнаруживающие совершенно отличные по качеству действия: свободные атомы образующегося кислорода играючи производят то, чего никогда не сделают связанные в молекулы атомы атмосферного кислорода. [18]
При получении водорода и кислорода наилучшим материалом является платина. В учебных целях чаще всего пользуются графитовыми электродами ( от батарей для карманных фонариков), однако образующийся кислород, реагируя с графитом, загрязняется оксидами углерода СО2 и СО. Аноды из железа или никеля, особенно в кислотной среде, сильно окисляются кислородом, и пленки оксидов затрудняют электролиз. [20]
Если мы представим себе, что любое неживое тело делят на все меньшие частицы, то сперва не наступит никакого качественного изменения. Но это деление имеет свой предел: когда нам удается, как в случае испарения, получить в свободном состоянии отдельные молекулы, то хотя мы и можем в большинстве случаев продолжать и дальше делить эти последние, но лишь при полном изменении качества. Молекула распадается на свои отдельные атомы, у которых совершенно иные свойства, чем у нее. Если мы имеем дело с молекулами, состоящими из различных химических элементов, то вместо сложной молекулы появляются атомы или молекулы самих этих элементов; если же дело идет о молекулах элементов, то появляются свободные атомы, обнаруживающие совершенно отличные по качеству действия: свободные атомы образующегося кислорода играючи производят то, чего никогда не сделают связанные в молекулы атомы атмосферного кислорода. [21]
Резюмируя все изложенное, можно считать вероятной следующую общую картину электровосстановления перекисей. При потенциалах основной волны, обычно имеющей диффузионный или квази-диффузионный характер, в электрохимическом акте непосредственно участвует молекула перекиси или ее анион; возможно и одновременное участие обоих видов частиц. Скорость реакции, а следовательно и EI 2, существенно зависит от адсорбируем ости перекиси. Кроме того, некоторые перекиси способны вступать в химическое взаимодействие с материалом электрода. В случае ртути происходит образование окиси с последующим электрохимическим восстановлением ее, что приводит к появлению волны со спадом; в случае металлов группы платины наблюдается распад перекиси на поверхности, и в электрохимическую реакцию вступает образующийся кислород. Описанные явления отчетливо наблюдаются только в сильнощелочной среде. Убедительных доказательств гемолитического распада перекисей, предшествующего переносу электрона, не обнаружено. [22]
Изложены наиболее важные экспериментальные данные по электровосстановлению органических перекисей и критически рассмотрены различные теории, относящиеся и механизму процесса. Изложение включает следующие аспекты: радикально-цепной механизм химических реакций перекисей, механизм установления стационарного потенциала и спонтанный распид перекисей при разомкнутой цепи, механизм катодного процесса на ртутном и платиновом электродах. Наиболее полные данные имеются о поведении простейшего представителя - перекиси водорода, которая используется как модельное вещество. Предшествующий переносу электрона гемолитический распад перекиси ( по Бокрису) маловероятен. Скорость реакции существенно зависит, помимо обычных электронных эффектов в молекуле, от адсорбируемости перекиси: этим объясняется сильное влияние рода растворителя на потенциал полуволны. Кроме того, перекиси способны вступать в химическое взаимодействие с металлом электрода. В случае ртути в щелочной среде, происходит образование окиси и последующее электрохимическое восстановление ее, приводящее к появлению предволны со спадом: в ] случае платины наблюдается распад перекиси на поверхности, и в электрохимическую реакцию вступает образующийся кислород. [23]
Страницы: 1 2