Кислота - пятивалентный фосфор
Cтраница 3
В реакции этерификации целлюлозы, так же как при взаимодействии с низкомолекулярными спиртами, кислоты трехвалентного фосфора значительно более реакционноспособны, чем кислоты пятивалентного фосфора. Некоторые типы сложных эфиров целлюлозы с кислотами пятивалентного фосфора получаются значительно труднее или вообще не могут быть получены при непосредственном взаимодействии целлюлозы с-этими кислотами или с их производными. Поэтому более целесообразно получать эфиры кислот трехвалентного фосфора с последующим их окислением. [31]
Из табл. 1 видно, что окончание слова определяет валентность фосфора: истая - кислоты трехвалентного фосфора, ит - эфиры ( соли) этих кислот; овая - кислоты пятивалентного фосфора, ат - эфиры ( соли) этих кислот. Суффикс он указывает на наличие в соединении одной связи фосфор - углерод, а ин - двух таких связей. [32]
Все изоцианаты кислот фосфора исключительно реакционноспособны. Изоцианаты кислот пятивалентного фосфора легко присоединяют спирты, фенолы, амины и другие соединения с активным атомом водорода. В редких случаях NCO-группы в изоцианатах кислот пятивалентного фосфора ведут себя как псевдогалогены. [33]
В данной работе изучены некоторые методы синтеза изоцианатов кислот фосфора. Подробно исследована возможность получения изоцианатов кислот пятивалентного фосфора из амидоэфи-ров кислот фосфора действием на них фосгена и хлористого оксалила. Показано, что направление реакции и выходы продуктов в значительной степени зависят от природы заместителей у атома фосфора и условий проведения реакции. [34]
В реакции этерификации целлюлозы, так же как при взаимодействии с низкомолекулярными спиртами, кислоты трехвалентного фосфора значительно более реакционноспособны, чем кислоты пятивалентного фосфора. Некоторые типы сложных эфиров целлюлозы с кислотами пятивалентного фосфора получаются значительно труднее или вообще не могут быть получены при непосредственном взаимодействии целлюлозы с-этими кислотами или с их производными. Поэтому более целесообразно получать эфиры кислот трехвалентного фосфора с последующим их окислением. [35]
Предлагается все соединения разделить на два отдела: первый - кислоты и их производные, второй - фосфины и их производные. Целесообразно первые и последние три раздела объединять в подотделы: кислоты трехвалентного фосфора и их производные и кислоты пятивалентного фосфора и их производные. Приведенные термины, конечно, не являются строгими, но они удобны и поэтому широко употребимы. [36]
Тиоловые эфиры хлорук-сусных кислот обладают более электрофильной карбонильной группой, чем соответствующие О-эфиры. Вследствие этого они более реакционноспоссбны по отношению к триалкилфосфитам и другим эфирам трехвалентного фосфора, причем в основном при этом образуются не продукты арбузовской перегруппировки, а соответствующие гинилогые эфиры кислот пятивалентного фосфора. [37]
Фосфины очень легко окисляются. Поэтому они на воздухе самовоспламеняются. При окислении фосфины переходят в кислоты пятивалентного фосфора. Фосфины обладают слабыми основными свойствами. [38]
Все изоцианаты кислот фосфора исключительно реакционноспособны. Изоцианаты кислот пятивалентного фосфора легко присоединяют спирты, фенолы, амины и другие соединения с активным атомом водорода. В редких случаях NCO-группы в изоцианатах кислот пятивалентного фосфора ведут себя как псевдогалогены. [39]
 |
Стойкость зарина при различных значениях рН в отсутствие и в присутствии Н2О2. [40] |
На основании этих данных можно считать, что чувствительность реакции в случае параоксона невелика, что и соответствует действительности. Вместе с тем, для соединений с низкой гидролитической устойчивостью или при проведении реакции в более щелочной среде ( выше рН 12) гидролиз становится конкурирующей реакцией. Так, например, легко гидролизуемые дигалогенангидриды кислот пятивалентного фосфора или фторфосфорилхолины нельзя обнаружить по реакции Шенеманна. И, наоборот, - для медленно гидро-лизующихся фосфорилтиохолинов приходится принимать определенные меры для ускорения реакции. [41]
 |
Зависимость рК от Sa для некоторых кислородных кислот фосфора в 7 % - ном ( / и 80 % - ном ( II спирте по данным 4 ( нумерация точек соответствует нумерации соединений в 4. [42] |
В табл. 5 приведены синтезированные кислоты ( часть из которых была описана, а часть впервые получена в нашей лаборатории - об этом раскажет А. Э. Шипов в своем докладе) и их константы ионизации в воде ( 7 % - ный спирт) и в 80 % - ном спирте. Поразительно их полное постоянство, что особенно ясно видно из рис. 6, на котором прямые рК - / ( Бег) параллельны оси абсцисс. Прежде чем перейти к рассмотрению этого вопроса отмечу, что можно считать окончательно доказанной применимость уравнения Гамметта к константам ионизации кислот пятивалентного фосфора, и дальнейшие работы по доказательству этого положения можно не проводить. [43]
Однако этот простой и удобный метод получения соединений, содержащих селенофосфильную группу, применим не во всех случаях. Мы установили, что присоединение селена к производным трехвалентного фосфора иногда протекает с побочными реакциями. Поэтому мы рассмотрели другой путь синтеза селено - ФОС. В химии фосфорорганических соединений широко используются реакции нуклеофильных реагентов с хлор ангидридами кислот пятивалентного фосфора, которые обычно происходят в мягких условиях. Однако в литературе очень мало сведений о хлор ангидридах селено-кислот фосфора. [44]
Страницы: 1 2 3