Cтраница 3
Подобным же образом транс-пиперилен реагирует с пропиоловой кислотой, а также с метиловыми эфирами пропиоловой, тетроловой и фенилпропиоло-вой кислот, давая соответствующие аддукты ( XLVI), структуры которых доказывались превращением в соответствующие ароматические кислоты [340, 436]; мета-изомеры аддукта ни в одном случае не были обнаружены. Интересно отметить, что в отличие от аддукта бутадиена с ацетилендикарбоновой кислотой, а также в отличие от Д циклогексен - - дикарбоновой кислоты и других аналогичных кислот, способных к диеновым синтезам в качестве диенофилов [259-262], рассмотренные выше аддукты ( XLVI) и ( XLVII) к присоединению новой молекулы пиперилена оказываются неспособными. [31]
Подобным же образом транс-пиперилен реагирует с пропиоловой кислотой, а также с метиловыми эфирами пропиоловой, тетроловой и фенилпропиоло-вой кислот, давая соответствующие аддукты ( XLVI), структуры которых доказывались превращением в соответствующие ароматические кислоты 1340, 436 ]; мета-изомеры аддукта ни в одном случае не были обнаружены. Интересно отметить, что в отличие от аддукта бутадиена с ацетилендикарбоновой кислотой, а также в отличие от А 1-циклогексен - 1 2-дикарбоновой кислоты и других аналогичных кислот, способных к диеновым синтезам в качестве диенофилов [259-262], рассмотренные выше аддукты ( XLVI) и ( XLVII) к присоединению новой молекулы пиперилена оказываются неспособными. [32]
Метил-5 6-дифенил - или 6-метил - 3 5-дифенил - 1 2 4-триазины окисляются перманганатом калия в щелочной среде ( 5 % NaOH) до 3-гидрокси - или 6-гидрокситриазинов. В случае 5 6-дил етил-3 - фенил-1 2 4-триазина окисление в этих условиях приводит к 3-фенил - 6-гидрокси - 1 2 4-триазин - 5-карбоновой кислоте. Аналогичную кислоту получают и при окислении 5-метил - 3 6-дифенил - 1 2 4-триазина. Гидрокси-3 - метил-5 - фенил-1 2 4-триазин выделяют при окислении перманганатом калия в щелочной среде 3 6-димегил - 5-фенил - 1 2 4-триазина. Окисление 3 5 6-триметил - 1 2 4-триазина в этих условиях ведет к разрушению триазинового кольца. [33]
Четырехфтористый углерод не образует комплексных соединений. Вопрос о природе химической связи в них не решен; вероятно в гексафторосиликатах проявляется донорно-акцепторная связь за счет использования Зс. Многие соли фторокомплексных кислот изоморфны друг другу, а также солям аналогичных кислот переходных элементов. Проявление изоморфизма облегчается увеличением размера катиона. [34]
Химические свойства олеиновой кислоты обусловливаются наличием карбоксила и одной двойной связи в углеводородном радикале. Приводимые ниже реакции, характеризующие химические свойства олеиновой кислоты, могут протекать и со многими другими аналогичными кислотами, входящими в состав природных жиров. [35]
Для серы и ее аналогов известны многочисленные фторокислы. Фторокислы серы, в особенности фтористый сульфурил, отличаются малой химической активностью. Известен чрезвычайно медленно разлагающийся в водных растворах анион фторсульфо-новой кислоты. Выделена свободная кислота и многочисленные соли ее как с простыми, так и с комплексными катионами. Аналогичные кислоты селена и теллура не описаны. [36]
Диаминоциклогексантетрауксусная кислота образует, как видно из табл. 11, с кальцием и магнием нормальные комплексные соединения MeY2 -, которые по своей устойчивости превосходят аналогичные комплексные соединения этилендиаминтетрауксуснои кислоты. Из всех известных до настоящего времени-это наиболее прочные комплексы, образуемые этими катионами. Остальные двух-и трехзарядные катионы также образуют с этой кислотой весьма стойкие комплексы, что было установлено их полярографическим исследованием. Более подробно сведения по этому вопросу приведены в главе, посвященной полярографии. Остальные изомеры, именно 1 3-и 1 4-диаминоциклогексантетрауксусная кислоты, образуют менее стойкие комплексные соединения, чем аналогичные кислоты, производные триметилендиамина и тетраметилендиамина. [37]
Смесь 50 г диэтилкетона, 130 г порошкообразного едкого кали и 180 г сероуглерода, находящуюся в колбе емкостью около 700 сл ( 8, запертой обратным Холодильником, оставляют стоять при комнатной температуре в течение многих часов. Содержимое колбы постепенно буреет, и через некоторое время начинается реакция, причем смесь разогревается настолько, что сероуглерод энергично кипит приблизительно в течение 1 часа. Процесс можно значительно ускорить нагреванием колбы на водяной бане, но в этом случае образуется много больше смолистых продуктов, и выход понижается. По окончании реакции избыток сероуглерода н диэтилкетона сливают с твердой массы, последнюю растворяют в воде и полностью удаляют оставшиеся сероуглерод и кетон экстрагированием эфиром. Из щелочного раствора растворенный эфир удаляют продуванием воздуха и затем осторожно при хорошем охлаждении осаждают продукт реакции разбавленной соляной кислотой, что сопровождается обильным выделением сероводорода. Смолистые вещества, выпадающие при прибавлении первых порций соляной кислоты, отфильтровывают отдельно и отбрасывают. Полученная таким образом сырая кислота представляет собою красно-коричневый несколько смолистый осадок и очищается повторным растворением в щелочи и дробным осаждением разбавленной соляной кислотой. Очень удобно очищать эту и аналогичные кислоты взбалтыванием сырого продукта с раствором уксуснокислого натрия, в котором кислота легко растворяется, а примеси остаются в осадке. По отфильтровывании постепенно добавляют разбавленную минеральную кислоту, от чего продукт реакции выпадает в виде светлооран-жевого или темножелтого кристаллизующегося иглами хорошо отсасывающегося осадка, который промывают водой, содержащей небольшое количество соляной кислоты. [38]