Cтраница 2
В круглодонной колбе на 200 мл, снабженной обратным холодильником, к 20 г СгОз, свободного от серной кислоты, приливают 40 мл ледяной уксусной кислоты. Реакцию ведут при осторожном нагревании на иекипящей водяной бане В связи с тем что чистый СгОз даже при кипячении не реагирует с очень чистой ледяной уксусной кислотой, реакцию инициируют добавлением небольшого количества спирта. Если реакция идет слишком энергично, колбу охлаждают. Послсе того как выделение СО2 начнет ослабевать, колбу в течение 2 ч нагревают ( обратный холодильник. Растворив его в небольшом количестве воды и выдерживая раствор над tbSCu, получают моноацетат с шестью молекулами кристаллизационной воды. Если же к водному раствору диацетата прибавлять ацетон, то моноацетат кристаллизуется в виде длинных призм и его состав отвечает наличию 4 молекул кристаллизационной воды. [16]
Подобным же образом относятся к галогенированию и эфиры карбоновых кислот. Получение бронированных эфиров уксусной кислоты, важных в синтезе Реформатского, производится по способу Ауверса и Бернгарди [204], для которого Ванино [205] дает следующую пропись: 60s чистой ледяной уксусной кислоты и 10 2 г красного фосфора вносят в круглодонную колбу на 500 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, медленно приливают в смесь 330 г ( 110 мл) брома ( 2 моля) и нагревают на водяной бане в общей сложности 6 час. К полученной реакционной смеси по охлаждении осторожно добавляют 130 г ( 165 мл) абсолютного спирта, причем образовавшийся бромангидрид бромуксусной кислоты превращается в эфир бромуксусной кислоты и бромистый водород или бромистый этил. Затем смесь выливают в раствор соды со льдом, промывают выделившееся масло раствором бисульфита и содой, сушат сульфатом натрия и разгоняют. [17]
Подобным же образом относятся к галогепированию и эфиры карбоновых кислот. Получение бромироваыных эфпров уксусной кислоты, важных в синтезе Реформатского, производится по способу Ауверса и Бернгарди [204], для которого Ваиино [205] дает следующую пропись: ( 50 0 чистой ледяной уксусной кислоты и 10 2 г красного фосфора вносят и круглодонную колбу на 500 мл, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, медленно приливают в смесь 330 г ( 110 мл) брома ( 2 моля) и насре-вают на водяной бане в общей сложности 6 час. К полученной реакционной смеси по охлаждении осторожно добавляют 130 г ( 165 мл) абсолютного спирта, причем образовавшийся броыангидрид бромуксусной кислоты превращается в эфир бромуксусной кислоты и бромистый водород или бромистый этил. Затем смесь выливают в растпор соды со льдом, промывают выделившееся масло раствором бисульфита и содой, сушат сульфатом натрия и разгоняют. Получается 100 е эфира бромуксусной кислоты с т клп. [18]
Для весового определения иодбромного числа по Винклеру поступают следующим, образом. Навеску жира ( 0 15 - 0 2 г) 2 раза упаривают в плоской чашке с 5 смя раствора, приготовленного из 2 см & брома и 10 см чистой ледяной уксусной кислоты с предварительным разбавлением четыреххлористым углеродом до 100 см3; полученный остаток сушат при 100 и определяют привес из. [19]
Эта комбинация оказалась более активной, чем цинковая пыль с пиридином пли только с уксусной кислотой; водород присоединяется быстро я при более умеренной температуре. Присоединению водорода помогает присутствие небольших количеств воды или спирта, так как чистая ледяная уксусная кислота в сухом пиридине па цинковую пыль не действует. Цианинов LIU красители также могут быть легко восстаноп-лецы этим способом. [20]
Эта комбинация оказалась более активной, чем цинковая пыль с пиридином или только с уксусной кислотой; водород присоединяется быстро и при более умеренной температуре. Присоединению водорода помогает присутствие небольших количеств воды или спирта, так как чистая ледяная уксусная кислота в сухом пиридине на цинковую пыль не действует. Цианиновые красители также могут быть легко восстановлены этим способом. [21]