Cтраница 3
При окислении перманганатом или хромпиком остаток в кубе после отгонки уксусной кислоты содержит уксуснокислые соли К, Игг СГ. Эти соли по накоплении их разлагают серной кислотой и отгоняют образовавшуюся уксусную кислоту. Остаток, содержащий соответствующие сульфаты, выпускают в канализацию, присоединяя затем к окшаре, перерабатываемой, как описано выше. [31]
Когда объем дестиллата достигнет примерно 25 с. После отгонки еще одной порции дестиллата в 25 см3 к смеси снова прибавляют 25 см3 уксусного ангидрида и перегонку продолжают до полного удаления образовавшейся уксусной кислоты и избытка уксусного ангидрида. [32]
Когда объем дестиллата достигнет примерно 25 см3, к реакционной смеси прибавляют из капельной воронки равное по объему количество уксусного ангидрида и перегонку продолжают таким же образом. После отгонки еще одной порции дестиллата в 25 c i3 к смеси снова прибавляют 25 см3 уксусного ангидрида и перегонку продолжают до полного удаления образовавшейся уксусной кислоты и избытка уксусного ангидрида. [33]
Полученная таким образом сырая изомальтоза является смесью из сильно вправо вращающего декстрина изомальтозы и небольшого количества гентиобиозы. Для очищения се переводят в смесь октацетатов, нагревая до кипения в течение 3 / 4 часа с 10 частями уксусного ангидрида и 1 частью уксуснокислого нагрии; образовавшуюся уксусную кислоту и избыток уксусного ангидрида удаляют, выпаривая в вакууме, остаток растворяют в небольшом количестве кипящего спирта, и образовавшийся раствор выливают в ледяную воду, причем выделяется продукт ацети-лиропании. После сушки его растворяют в эфире или бензоле. Полученный раствор освобождают от окрашенных загрязнений добавлением небольшого количества петролейного эфира. При выпаривании профильтрованного раствора остается желтое масло, которое растворяют в небольшом количестве теплого спирта. Выделяющийся при охлаждении спиртового раствора аморфный осадок отделяют, раствор выпаривают затем несколько в вакууме и опять оставляют охладиться; в результате получают второй осадок. [34]
Смесь 10 г триметилолнитрометана с 30 г уксусного ангидрида нагревают в течение нескольких минут на водяной баие. Образовавшуюся уксусную кислоту и избыток уксусного ангидрида отгоняют в вакууме. Остаток быстро затвердевает с образованием твердой кристаллической массы, которую отжимают на пористой тарелке от жидких примесей и перекристаллизовывают из 95 % - ного спирта. К раствору 10 г трнацетильного производного в 300 см3 эфира прибавляют сначала 16 г амальгамы алюминия и затем при взбалтывании понемногу 10 см3 воды с такой скоростью, чтобы эфир все время сильно кнпел. Смесь в воронке тщательно взбалтывают. Эфирный слой, интенсивно окрашенный в синий цвет, отделяют, промывают 2 - 3 раза водой, после чего растворитель отгоняют. Остаток, представляющий собой окрашенное в красивый синий цвет наело, вскоре затвердевает. Продукт отжимают на пористой тарелке для отделения жидких примесей и пееекрнсталлизовывают нз метилового спирта. Выход составляет около 60 % от теории. Полученное таким образом ннтрозосоеднненне представляет собой белоснежный продукт без запаха, растворимый в горячем спирте или эфире с образованием синего раствора. Плавится при 73 в синюю жидкость, которая снова полностью затвердевает лишь очень медленно. Нитрозосоединенне несколько растворимо в воде, хорошо растворимо в горячем спирте, умеренно в эфире, лучше в бензоле н ледяной уксусной кислоте. Кристаллизуется в длинных тонких иглах. [35]
Пренебрегая неполной и меняющейся с концентрацией диссоциацией уксусной кислоты, можно принять в первом приближении, что увеличение электрической проводимости во времени пропорционально концентрации образующейся уксусной кислоты. Это - грубое допущение, однако при расчете константы скорости происходит компенсация ошибок и конечный результат получается удовлетворительным. Количество образовавшейся уксусной кислоты пропорционально количеству взятого уксусного ангидрида, поэтому с упомянутым допущением общее увеличение электрической проводимости в течение реакции можно считать пропорциональным начальной концентрации уксусного ангидрида. [36]
Если величина отношения становится больше константы равновесия, система не находится в равновесии. Это может быть достигнуто только путем соединения некоторого количества ионов НзО и эквивалентного количества ионов СгНзО /, с образованием недиссоциированных молекул уксусной кислоты и воды. Обозначим через х число молей образовавшейся уксусной кислоты. Так как х молей уксусной кислоты требуют для своего образования соединения х молей НзО и х молей СгНзО 7, то х представляет собой как концентрацию НзО, так и СгНзОГ, которые соединились с образованием х молей недиссоциированной уксусной кислоты. [37]
Вообще процессы гидролитического расщепления подобного рода сложных эфиров являются типичными автокаталитическими реакциями. В присутствии заранее добавленной сильной кислоты реакция, как известно, подчиняется обычному уравнению первого порядка с константой скорости, пропорциональной концентрации кислоты. Обозначим через а начальную концентрацию эфира, через х - прореагировавшее его количество и, следовательно, количество образовавшейся уксусной кислоты. [38]
Вообще процессы гидролитического расщепления подобного рода сложных эфиров являются типичными автокаталитическими реакциями. В присутствии заранее добавленной сильной кислоты реакция, как известно, подчиняется обычному уравнению первого порядка с константой скорости, пропорциональной концентрации кислоты. Обозначим через а начальную концентрацию эфира, через х - прореагировавшее его количество и, следовательно, количество образовавшейся уксусной кислоты. [39]
В конические колбы с притертыми пробками отвешивают точные навески полимера ( около 0 2 г) и наливают по 10 - 15 мл ацетили-рующей смеси ( смесь состоит из 12 вес. Колбы плотно закрывают пробками и нагревают в водяной бане при 60 С в течение двух часов. Параллельно ставят контрольный опыт без навески полимера. NaOH в присутствии фенолфталеина оттитровывают образовавшуюся уксусную кислоту. [40]