Cтраница 2
Экспериментальными исследованиями последних лет доказано, что молочная кислота, вращающая плоскость поляризации влево, имеет конфигурацию D-изомера, а вращающая вправо - конфигурацию L-изомера. Поэтому левовращающую молочную кислоту называют D ( -) - молочной кислотой, а правовращающую - Ь ( - -) - молочной кислотой. Для обозначения рацемических смесей и соединений наряду со знаком () используют символ DL. Так оптически недеятельную рацемическую молочную кислоту ( стр. [16]
Все химические свойства оптических антиподов, а также все физические константы, кроме отношения их к поляризованному лучу и кристаллической формы, совершенно одинаковы, и это создает большие затруднения для их разделения. Однако, если связать оптически деятельную кислоту оптически деятельным основанием, то есть получить соль, можно создать разницу в свойствах полученных солей. Назовем оптически деятельное основание буквой В. Допустим, что для получения соли мы берем правое основание dB и приготовляем соль рацемической молочной кислоты. Они отличаются, между прочим, своей растворимостью, а следовательно их можно разделить дробной кристаллизацией; сначала будет выпадать менее растворимая. Разделив соли правой и левой кислот, из них можно получить свободные кислоты обычным способом. Для разделения рацемических оснований на оптические антиподы приготовляют их соли с какой-нибудь одной оптически деятельной кислотой и разделяют их дробной кристаллизацией. [17]
Хотя Пастер, вслед за Био, различие оптически активных винных кислот и самое их это свойство связывал предположительно с диссимметрией молекул ( в частности, с тем, что атомы их могут быть расположены в вершинах неправильного тетраэдра), все же он был далек от понимания истинных структурных причин оптической изомерии, поскольку, например, допускал ( в 1861 г.) возможность того, что янтарная кислота представляет собою, подобно виноградной, рацемат, двух еще неизвестных оптически активных кислот. Правда, он оговаривается, что для подтверждения этого предположения нет никаких данных. То же самое предположение, но в более категорической форме и в связи с изомерией обыкновенной, как выяснили позднее, рацемической молочной кислоты и правовращающей, мясо-молочной кислоты было высказано позднее Виолиценусом. В 1873 г. по поводу изомерии этих кислот ( левовращающая молочная кислота еще не была открыта) Вислиценус, писал, что ее нельзя истолковать иначе, как приняв, что причина такого различия заключается лишь в различном пространственном расположении атомов, соединенных друг с другом в одинаковой последовательности [ 65, с. [18]
Хотя Пастер, вслед за Био, различие оптически активных винных кислот и самое их это свойство связывал предположительно с диссимметрией молекул ( в частности, с тем, что атомы их могут быть расположены в вершинах неправильного тетраэдра), все же он был далек от понимания истинных структурных причин оптической изомерии, поскольку, например, допускал ( в 1861 г.) возможность того, что янтарная кислота представляет собою, подобно виноградной, рацемат двух еще неизвестных оптически активных кислот. На пути к правильному объяснению оптической изомерии, уже с позиций теории химического строения, был Марковников, высказавший ( 1865) по поводу этих кислот предположение, что при одинаковости химического строения физическая группировка атомов может быть различной [ 2, с. Правда, он оговаривается, что для подтверждения этого предположения нет никаких данных. То же самое предположение, но в более категорической форме и в связи с изомерией обыкновенной, как выяснили позднее, рацемической молочной кислоты и правовращающей, мясо-молочной кислоты было высказано позднее Виолиценусом. В 1873 г. по поводу изомерии этих кислот ( левовращающая молочная кислота еще не была открыта) Вислиценус, писал, что ее нельзя истолковать иначе, как приняв, что причина такого различия заключается лишь в различном пространственном расположении атомов, соединенных друг с другом в одинаковой последовательности [ 65, с. [19]