Cтраница 1
Ацетоновая кислота представляет кристаллы, не изменяющиеся на воздухе; подобный же вид имеет димэтоксаловая кислота. [1]
Ацетоновая кислота очень легко растворима в воде, алкоголе и эфире; она выкристаллизовывается из водного раствора в виде длинных игл; при самопроизвольном испарении эфирного раствора образуются мелкие иглы, характерно сгруппированные в виде звезд. Кристаллы поглощают влагу из воздуха, отчего изменяется их точка плавления, а это существенно влияет также на легкость их возгонки. [2]
Эти свойства ацетоновой кислоты, таким образом, полностью совпадают со свойствами кислоты оксиизомасляной. [3]
Согласно Стеделеру, ацетоновая кислота не возгоняется. Он говорит об этом следующее: Если нагревать ацетоновую кислоту л стеклянной трубке, то она расплавляется в бесцветную маслообразную жидкость, которая поднимается вверх по стеклянным стенкам, по сути дела, не возгоняясь. [4]
В статье об ацетоновой кислоте впервые было дано объяснение реакции синтеза оксикпг. Я тогда предполагал провести эту реакцию по другим примерам, но был увлечен дру-гпми работами, долженствовавшими доказать мои взгляды па порядок замещения, что находил более настоятельно необходимым п важным для науки. В этой же статье изложены в кратких чертах мои взгляды, подробнее выясненные в моей докторской диссертации О взаимном влиянии атомов и пр. Естественно, что мои взгляды, как молодого химика п притом русского, оставлены были без внимания и хотя впоследствии они подтвердились и были приняты всеми, но имя первого автора забылось. Все принимают, например, что в кислотах замещается водород, ближайший к карбоксилу, но никто не упоминает, что эта законность указана мною. [5]
В статье Об ацетоновой кислоте Марковников впервые в очень, ясной форме выдвигает одно из основных положений теории взаимного влияния атомов, играющее большую роль для реакций всех групп. [6]
В статье Об ацетоновой кислоте Марковников впервые в очень ясной форме выдвигает одно из основных положений теории взаимного влияния атомов, играющее большую роль для всех видов реакций. Марковников поясняет это положение на примере: в хлористом амиле С1СН2СН2СН2СН2СНз хлор действует сильнее всего на первый, с ним непосредственно соединенный атом углерода и на два связанных с ним атома водорода и слабее всего - на метильную группу. Сказанное выше относится также к кислороду и другим элементам. [7]
Указанные Стеделером некоторые свойства ацетоновой кислоты, невидимому, говорили даже скорее за то, что обе эти кислоты различны. [8]
Стеделер сделал ошибку в наблюдении свойств ацетоновой кислоты, и потому-то ни ему самому вторично, ни другим исследователям не удалось приготовить этого загадочного вещества. Он говорит, что выпаривал досуха в водяной бане жидкость, которая должна содержать ацетоновую кислоту, и затем выщелачивал ее эфиром. Допустив тожество ацетоновой кислоты с параоксиизобутириновой, становилась ясной причина неудачи многих химиков, а также и то, что Стеделер получил ее совершенно случайно. [9]
Я не остановился в своем намерении получить ацетоновую кислоту, хотя Friedel ro и Fittig y не удалось приготовить ее, поступая точно по предписанию Стеделера; то же подтвердили мне лично Эрленмейер и Кольбе, и самое существование ацетоновой кислоты, таким образом, подверглось сомнению. [10]
Вышеприведенные факты не оставляют никакого сомнения в тождестве ацетоновой кислоты с диметилощавелевой ц нормальной окси-изомасляной кислотой. [11]
Тридцать лет спустя Марковников писал, что в статье Об ацетоновой кислоте им были кратко изложены взгляды, подробнее развитые в его докторской диссертации. Естественно, что мои взгляды, как молодого химика н притом русского, оставлены были без внимания и хотя впоследствии они подтвердились и были приняты всеми, но имя первого автора забылось. [12]
Следовательно, так называемая бутиллактиновая кислота, как это уже считали вероятным Фридель и Машука, тождественна с ацетоновой кислотой Штеделера, диметоксаловой кислотой Франкланда и Дуппа и окси-изобутириновой кислотой Марковникова. [13]
Я не остановился в своем намерении получить ацетоновую кислоту, хотя Friedel ro и Fittig y не удалось приготовить ее, поступая точно по предписанию Стеделера; то же подтвердили мне лично Эрленмейер и Кольбе, и самое существование ацетоновой кислоты, таким образом, подверглось сомнению. [14]
Вопреки этим данным, ставящим под сомнение тождество ацетоновой и оксиизомасляной кислот, я нашел следующее. Ацетоновая кислота начинает возгоняться уже около 50 и образует длиною в дюйм белые, довольно твердые кристаллические иглы. Нагретая значительно выше своей точки плавления, расплавленная кислота поднимается-но стенкам сосуда, не возгоняясь, и при охлаждении сновазакрнстал-лизовывастся. Возгоняется же лнть чистая и совершенно сухая кислота. Поглощенная влага понижает точку плавления. [15]