Cтраница 2
Такая большая летучесть является, вероятно, причиной, почему многим химикам не удавалось, как я узнал, получить ацетоновую1 кислоту по прописи Стеделера. При выпаривании первоначального кислого раствора досуха ацетоновая кислота улетучивается. Если раствор выпарен не совсем досуха, то он еще содержит ацетоновую1 кислоту, в чем я убедился особым опытом. [16]
Далее, я указал там же на возможность того, что диметилощавеле-вая кислота тождественна с ацетоновой. В пользу этого предположения говорит особенно способ образования ацетоновой кислоты из ацетона и синильной кислоты. [17]
Согласно Стеделеру, ацетоновая кислота не возгоняется. Он говорит об этом следующее: Если нагревать ацетоновую кислоту л стеклянной трубке, то она расплавляется в бесцветную маслообразную жидкость, которая поднимается вверх по стеклянным стенкам, по сути дела, не возгоняясь. [18]
Стеделер сделал ошибку в наблюдении свойств ацетоновой кислоты, и потому-то ни ему самому вторично, ни другим исследователям не удалось приготовить этого загадочного вещества. Он говорит, что выпаривал досуха в водяной бане жидкость, которая должна содержать ацетоновую кислоту, и затем выщелачивал ее эфиром. Допустив тожество ацетоновой кислоты с параоксиизобутириновой, становилась ясной причина неудачи многих химиков, а также и то, что Стеделер получил ее совершенно случайно. [19]
Стеделер сделал ошибку в наблюдении свойств ацетоновой кислоты, и потому-то ни ему самому вторично, ни другим исследователям не удалось приготовить этого загадочного вещества. Он говорит, что выпаривал досуха в водяной бане жидкость, которая должна содержать ацетоновую кислоту, и затем выщелачивал ее эфиром. Допустив тожество ацетоновой кислоты с параоксиизобутириновой, становилась ясной причина неудачи многих химиков, а также и то, что Стеделер получил ее совершенно случайно. [20]
Самостоятельные работы, которые Марковников здесь называет, посвящены были почти исключительно изучению изомерии карбоновых кислот жирного ряда и их производных. Он написал важную статью Об ацетоновой кислоте, в которой, с одной стороны, подведены итоги его исследованиям органических кислот, а с другой - положено начало изучению зависимости между химическими свойствами и химическим строением органических соединений. [21]
Ближайшее знакомство со свойствами оксипзобутлриновой кислоты указало настоящую форму ее химического строения, которая отрицает возможность такого предположения. Параоксиизобутириновая ( кислота) является пятой кислотой, известной в настоящее время для формулы С4Н6 ( ОН) ООН. Сюда принадлежат следующие кислоты: 1) бутиломолочная, полученная Вюрцем окислением амилсн-гликола; 2) оксибутириновая, полученная Горуп-Безанецом и Науманом, а также Фрнделем и Машука лз бромобутириновой кислоты; 3) ацетоновая кислота, приготовленная Стеделером действием синильной и соляной кислот на ацетон; 4) ди-мефилощавелевая кислота, полученная Франкландом действием цинк-мефила на щавелевый эфир; 5) Параоксиизобутириновая. Сравнивая свойства последней с известными свойствами других ее изомеров, легко убедиться в близком сходстве се с кислотой димефилощавеле-вой, как описывает ее Франкланд. Разница в точке плавления, которую он определил в 75 7, между тем как я нашел для своей кислоты 80, мне кажется, легко может объясниться влажностью и незначительной примесью, содержавшейся в его кислоте. Кислота эта, как оказалось потом, была не совершенно чиста. Чтобы еще более убедиться в тожестве обеих кислот, мною приготовлена была по способу Франкланда кислота димефилощавелевая. За небольшим количеством вещества я не мог приготовить ее солей, но сравнение кристаллизации и способности возгоняться не оставляет никакого сомнения в тожестве обеих кислот. Тожество это является весьма возможным, если сравнить способ образования обеих кислот. [22]
Стеделер не дает точки плавления своей кислоты и говорит, что она не возгоняется, между тем как это свойство весьма характеристично для параоксиизобутириновой кислоты. Сходство происхождения ацетоновой кислоты с образованием молочной кислоты из уксусного альдегида заставляло думать, что и формулы строения обеих кислот разнятся между собою настолько, насколько разнится строение ацетона от альдегида. [23]
Для склеивания акриловых пластиков вполне подходит смесь равных частей мономера метилметакрилата ( закрепленного 0 006 % гидрохинона) и метилендихлорида. Перед употреблением в смесь необходимо добавить - 0 5 см3 перекиси бензоила на 0 56 л раствора смеси. Для небольших поверхностей, с которыми обычно имеют дело при изготовлении фильтров, можно применить только метилендихло-рид. Другие растворители ( например, ацетоновая кислота или ацетон) не должны применяться, так как они вызывают помутнение поверхности. [24]
В начале 1865 г. появилось сообщение Марковникова об изученных им изомерных масляных кислотах. Марковников предпринял получение изомаслянои ( изобутири-новой) кислоты для сравнения ее с масляной кислотой брожения. Описывая свои опыты в магистерской диссертации, Марковников заключает: Из этих результатов видно, что полученная мною изобутириновая кислота изомерна с бути-риновоп кислотой брожения, а не тождественна, как предполагает Эрленмейер... Изобутириновая кислота представляет первый пример изомерии между одноосновными кислотами жирного ряда ( стр. В 1866 г. Марковников указывает также и на то, что кислота, незадолго до этого полученная Франкландом и Дуппа при действии йодистого метила на ди-натрийуксусную кислоту, должна быть, судя по способу образования, тождественна с изомаслянои кислотой. Впоследствии им было также показано, что диметилщавелевая кислота Франкландаи Дуппа, оутилактиновая кислота Вюрца и ацетоновая кислота Штеделера тождественны с полученной им а-оксиизомасляной кислотой. [25]