Cтраница 3
Ионообменные смолы представляют собой высокомолекулярные вещества с кислотными или основными функциональными группами. Примерами ионообменных смол являются сульфированный уголь, полиметакрило-вая кислота и аминометюшрованный полистирол. Такие обменные смолы являются нерастворимыми кислотами или основаниями, которые образуют нерастворимые соли с ионами из раствора. При помощи этих смол легко осуществить реакции двойного обмена, расщепления солей и нейтрализации, а также деионизацию и выделение ионизированных соединений из разбавленных растворов. [31]
Этот полимер в свою очередь при гидролизе дает полиметакрилавую кислоту также без промежуточного образования мономера. Вследствие малой растворимости полимеров взаимодействие их с другими веществами протекает медленно. Некоторые соли полиметакриловой кислоты, как и многих других нерастворимых кислот, хорошо растворимы в воде. Полиметакриловая кислота применяется в технике нри изготовлении некоторый комбинированных пластмасс. [32]
![]() |
Кондуктометрическое титрование Н - КМЦ н. раствором NaOH. [33] |
При а 0.5 величина рК численно равна значению рН раствора. Однако при рассмотрении кислотных свойств нерастворимых ( волокнистых) карбоксиметилцеллюлоз следует иметь в виду, что в отличие от мономерных кислот, где рК не зависит от степени диссоциации а, рК слабокислотных катионитов не является постоянной величиной. Это связано с тем, что в случае полимерных нерастворимых кислот каждый акт ионизации приводит к накоплению на полимерной цепочке отрицательных зарядов. Поэтому по мере ионизации все время растет электростатическое поле макромолекулы и возрастает работа, необходимая для удаления протона. Разность энергий отрыва протона и гидратации ионов уменьшается, энергетическая выгодность процесса падает. [34]
Этот последний в свою очередь при гидролизе дает полиметакриловую кислоту - также без промежуточного образования мономера. Вследствие малой растворимости полимеров взаимодействие их с другими веществами протекает медленно. Некоторые соли полиметакриловой кислоты, как и многих других нерастворимых кислот, хорошо растворимы в воде. [35]
Как видно из схемы, процессу непосредственной сорбции амина предшествует образование его комплекса, способного к процессу диссоциации. Если же процесс осуществляется в среде органических растворителей, то в этом случае сорбция аминов представляет собой непосредственное присоединение положительно заряженных групп амина к отрицательно заряженным активным группам нерастворимой кислоты. В отличие от вышеприведенного процесса этот вид сорбции аминов нами предложено рассматривать как полярную сорбцию, подчиняющуюся совершенно иным законам. В этом случае исключается полностью процесс катионной сорбции, а имеет место только полярная сорбция. Изучение случаев полярной сорбции с применением указанных сорбентов позволило установить, что полярная сорбция частично имеет место и в водных средах. [36]
Способ основан на том, что при растворении железа в азотной кислоте связанный углерод тоже растворяется, и жидкость, в зависимости от содержания последнего, окрашивается в более или менее; интенсивный коричневый цвет. Хлорное железо изменяет окраску раствора; поэтому азотная кислота не должна содержать хлора. Окрашивание азотнокислого железа уничтожают разбавлением [ раствора ] по крайней мере до 8 мл. Из веществ, постоянно сопровождающих железо, фосфор, сера и медь не оказывают никакого влияния на окраску; кремний и вольфрам образуют нерастворимые кислоты, которые удаляют филь-тр ванием. Слабое окрашивание, вызываемое иногда присутствием ванадия и марганца, исчезает при разбавлении до 8 мл. [37]
Охладив раствор до 12, его при механическом размешивании диазотируют раствором 2 2 г NaNO2 в 5 мл воды. Через час осадок диазосульфаниловой кислоты отделяют фильтрованием, промывают маточным раствором и смешивают с 25 мл спирта. К охлажденной до 12 смеси прибавляют при размешивании 3 8 г тонко измельченного дифениламина. При этом держат массу 1 час при 12, два часа при 14, два часа при 18 и, наконец, при 35 ( на водяной бане); размешивают еще 5 - 6 час. Нерастворимую кислоту красителя отсасывают и хорошо промывают на фильтре холодной водой до тех пор, пока цвет промывных вод не станет чисто желтым. После этого ее снимают с фильтра, причем твердая во время переработки масса приобретает жидкую консистенцию. Прекрасно кристаллизующаяся калийная соль тропеолина почти нацело выделяется из раствора после 24-часового стояния. [38]
Затем отфильтровывают от примесей и подкисляют 35 г концентрированной серной кислоты. Внешним охлаждением понижают температуру до 12 и диазотируют 22 г н и т р и т а натрия, который растворяют в небольшом количестве воды. Охлаждают до 12 и смешивают с 38 г тонко измельченного дифениламина, при этом краситель не образуется. Затем закрывают сосуд крышкой из картона или листового свинца и добавляют при хорошем перемешивании 12 г концентрированной соляной кислоты. Во время реакции не должно происходить выделения газа, Если возможно, перемешивают еще 6 час. Нерастворимую кислоту тролеолина отфильтровывают и очень тщательно промывают водой до тех пор, пока цвет промывных вод не сделается чисто желтым. Затем снимают кислоту с путч-фильтра, при этом наблюдается интересное явление: масса, кажущаяся твердой после такой обработки, делается совершенно жидкой. В технике это явление служит верным критерием для определения степени чистоты полученной кислоты: чем более жидкая кашица образуется из твердого отпрессованного осадка, тем чище тропеолии. Блестящее серовато-голубого цвета тесто замешивают с 200 мл воды, кипятят и добавляют 30 г поташа. Прекрасные кристаллы калиевой соли красителя выделяются в течение 24 час. [39]
Помимо уже упоминавшихся катализаторов при окислении парафинов употреблялись ш другие. Применяя восстановленный никелевый катализатор, Gos-wami и Chatterjee 2Ва получили около 20 % высших альдегидов. Некоторые из образовавшихся растворимых в воде кислот, найденных в погоне, переходившем во время окисления, были идентифицированы как пропионовая, масляная и валерьяновая, а нерастворимые кислоты содержали капроновую, окти-ловую, нониловую и высшие кислоты. Нелетучий остаток был также исследован на восковые кислоты. Среди кислот, выделенных из этой части, были капринозая, миристиновая, пальмитиновая и арахиновая. [40]
Затем отфильтровывают от примесей и подкисляют 35 г концентрированной серной кислоты. Внешним охлаждением понижают температуру до 12 и диазотируют 22 г нитрита натрия, который растворяют в небольшом количестве воды. Охлаждают до 12 и смешивают с 38 г тонко измельченного дифениламина, при этом краситель не образуется. Затем закрывают сосуд крышкой из картона или листового свинца и добавляют при хорошем перемешивании 12 г концентрированной соляной кислоты. Краситель, который разбрызгался по стенкам стакана, нужно смыть небольшим количеством спирта. Во время реакции не должно происходить выделения газа. Если возможно, перемешивают еще 6 час. Нерастворимую кислоту троп-еолина отфильтровывают и очень тщательно промывают водой до тех пор, пока цвет промывных вод не сделается чисто желтым. Затем снимают кислоту с нутч-фильтра, при этом наблюдается интересное явление: масса, кажущаяся твердой после такой обработки, делается совершенно жидкой. В технике это явление служит верным критерием для определения степени чистоты полученной кислоты: чем более жидкая кашица образуется из твердого отпрессованного осадка, тем чище тропеолин. Блестящее серовато-голубого цвета тесто замешивают с 200 мл воды, кипятят и добавляют 30 г поташа. Прекрасные кристаллы калиевой соли красителя выделяются в течение 24 час. [41]