Cтраница 1
Алкеновые кислоты окисляются обычным набором алкеновых окислителей с образованием соответствующих фрагментов. [1]
Алкеновые кислоты дают у-лактоны как в кинетически, так и в термодинамически контролируемых условиях [300,301], однако некоторые особые стерические эффекты направляют реакцию в сторону образования обычно менее стабильных б-лактонов. [2]
Олефиновая двойная связь в алкеновых кислотах гидратируется под действием водной кислоты или щелочи. Наиболее мягкие условия гидратации состоят в гидроборировании двойной связи с последующей обработкой борорганического соединения пероксидом водорода. [3]
Двойную связь в а р-ненасыщенных алкеновых кислотах можно восстанавливать различными реагентами, в том числе и растворами металлов в жидком аммиаке [293, 294] или в гексаметаполе [295], причем эти системы часто позволяют провести селективное восстановление. [4]
Эпоксикарбоновые кислоты часто можно получать из соответствующих алкеновых кислот обработкой пероксикислотой или присоединением хлорноватистой кислоты с последующим щелочным дегидрогалогенированием. [5]
В подходящих условиях большинство гидроксикислот теряет воду с образованием алкеновых кислот, однако [ З - гидрокси-кислоты особенно склонны к дегидратации, так как при этом получаются а р-ненасыщенные кислоты. [6]
Метод основан на присоединении брома по месту двойных связей алкеновых кислот; избыток брома определяют иодометрически. [7]
Как сопряженные, так и несопряженные алкиновые кислоты восстанавливаются сольватированными электронами [293] до ( Е) - алкеновых кислот; каталитическое гидрирование над катализатором Линдлара [296] приводит к ( Z) - геометрическим изомерам. [8]
При прямом карбоксилированни алкенилдиизобутнлаланов, образующихся при гидроалюминированни терминальных алкинов в углеводородных растворах, получают с умеренными выходами соответствующие алкеновые кислоты. Ат-комплексы получают путем прибавления к реакционной смеси 1 экв метил - или бутилли-гпя. [9]
Аналогичное превращение можно осуществить и другими способами: действием высших оксидов металлов, например Os ( VIII), V ( V), Cr ( VI) или Mn ( VII) на алкеновые кислоты в трет-бутаноле; эпоксидированием алкеновой кислоты и гидролизом эпоксида; обработкой разбавленным щелочным раствором перман-ганата калия на холоду; присоединением галогена или гипогало-кислоты к алкеновой кислоте с последующей реакцией с водной щелочью или оксидом серебра; обработкой кислоты иодбензоатом серебра ( реакция Прево) с последующим гидролизом. [10]
Аналогичное превращение можно осуществить и другими способами: действием высших оксидов металлов, например Os ( VIII), V ( V), Cr ( VI) или Mn ( VII) на алкеновые кислоты в трет-бутаноле; эпоксидированием алкеновой кислоты и гидролизом эпоксида; обработкой разбавленным щелочным раствором перман-ганата калия на холоду; присоединением галогена или гипогало-кислоты к алкеновой кислоте с последующей реакцией с водной щелочью или оксидом серебра; обработкой кислоты иодбензоатом серебра ( реакция Прево) с последующим гидролизом. [11]
Аналогичное превращение можно осуществить и другими способами: действием высших оксидов металлов, например Os ( VIII), V ( V), Cr ( VI) или Mn ( VII) на алкеновые кислоты в трет-бутаноле; эпоксидированием алкеновой кислоты и гидролизом эпоксида; обработкой разбавленным щелочным раствором перман-ганата калия на холоду; присоединением галогена или гипогало-кислоты к алкеновой кислоте с последующей реакцией с водной щелочью или оксидом серебра; обработкой кислоты иодбензоатом серебра ( реакция Прево) с последующим гидролизом. [12]
Из двух классических реагентов для сым-гидроксилирования через образование циклических сложных эфиров - КМпО4 и OsC4 - последний более эффективен и надежен, однако он дорог и опасен. При осторожном применении в щелочной среде KMnC4 дает хорошие результаты в случае алкеновых кислот [ схема ( 266) ], однако с более липо-фильными субстратами достигнуты лишь умеренные выходы. Проблемы, вызываемые применением OsO4, могут быть сведены к минимуму при его использовании ( или КзОзСи, нейтрализованного уксусной кислотой [388]) в каталитических количествах совместно с соокислителем - хлоратом металла или Н2О2, хотя при этом эффективность несколько падает по сравнению с применением реагента OsO4 - пиридин в стехиометрических количествах. [13]
Из двух классических реагентов для сык-гидроксилирования через образование циклических сложных эфиров - КМп04 и OsO4 - последний более эффективен и надежен, однако он дорог и опасен. При осторожном применении в щелочной среде КМпО4 дает хорошие результаты в случае алкеновых кислот [ схема ( 266) ], однако с более липо-фильными субстратами достигнуты лишь умеренные выходы. Проблемы, вызываемые применением OsO4, могут быть сведены к минимуму при его использовании ( или K. [14]
Под формулами в скобках даны названия непредельных кислот по международной заместительной номенклатуре. Кислоты с одной двойной связью в цепи ( производные алкенов) объединяют общим названием алкеновые кислоты, с двумя двойными связями ( производные алкадиенов) - алкадиеновые кислоты, а содержащие тройную связь ( прризводные алкинов) - алкиновые кислоты. [15]