Сырая нафтеновая кислота

Cтраница 1

Сырые нафтеновые кислоты и их соли часто бывают окрашены в темный цвет, который крайне нежелателен во многих отношениях. Улучшение цвета и запаха кислот достигается по Гурвичу 39 обработкой концентрированной или дымящей серной кислотой. К обработанному кислотой продукту прибавляют затем определенное количество воды, причем серная кислота отделяется в виде довольно жидкой смолы. Способ этот заключается в основном в конденсации сырых нафтеновых кислот с формальдегидом или соединениями, способными превращаться в формальдегид, причем процесс ведут в некоторых случаях при высоких температуре и давлении. [1]

Далее навеска сырых нафтеновых кислот в делительной воронке, разбавляется 25 см3 спирта и нейтрализуется нормальным раствором едкого кали ( с фенолфталеином) Отметив количество израсходованной щелочи, вводят столько воды или спирта, чтобы с учетом ранее взятых 25 ел3 спирта смесь содержала бы 50 % - ны спирт. Минеральные масла затем извлекаются нефтяным эфиром, a BQSBQ-спиртовый раствор переносят в фарфоровую чашку на водяной бане и удаляют спирт испарением. Оставшиеся в чашке калиевые соли нафтеновых кислот растворяют в небольшом количестве горячей воды, раствор переносят в делительную воронку и разлагают слабой серной кислотой до розового окрашивания с1 метилоранжем. [2]

Если это требуется, сырые нафтеновые кислоты для осветления можно перегнать в вакууме. [3]

Выделенные из различных нефтей и их дестиллатов сырые нафтеновые кислоты сильно отличаются друг от друга как по своим физическим, так и по химическим свойствам. Так например низкомолекулярные кислоты, подобные тем, которые выделяют например из бакинской нефти, представляют собой летучие масла с резким запахом; кислоты же с высоким молекулярным весом, присутствующие в смазочных маслах, представляют собой, наоборот, вязкие1, а в некоторых случаях и полутвердые продукты. Сырые кислоты в большинстве случаев содержат сравнительно большие количества посторонних примесей, в число которых входят нейтральные соединения и смолы, и поэтому часто обладают способностью присоединять иод. Однако все очищенные нафтеновые кислоты представляют собой по-видимому полностью насыщенные соединения, так что йодные числа сырых кислот указывают на присутствие в них посторонних примесей. В табл. 159 собраны данные, полученные Pyhala 73, относительно свойств различных технических нафтеновых кислот, выделенных из бакинской нефти. [4]

Для этого в плоскодонную колбу берут навеску сырых нафтеновых кислот в зависимости от содержания в них фенолов с тем, чтобы в результате анализа было получено 1 5 - 2 5 г фенолов. Затем в ту же колбу добавляют 100 % от величины навески бензола и в присутствии нескольких капель спиртового раствора фенолфталеина приливают 0 5 н спиртовый раствор NaOH до подтверждения избытка прибавленной щелочи. [5]

В табл. 73 представлены характерные свойства фракций сырых нафтеновых кислот, полученных из уайт-спирита, керосина и дизельного топлива некоторых основных нефтей РНР. [6]

Количество нейтральных масел, которые переходят из щелочного раствора в сырые нафтеновые кислоты, может быть иногда значительно выше, чем показано в табл. 68 ( до 80 %), особенно если выщелачивание велось недостаточно разбавленной щелочью. Чтобы понизить содержание этих примесей, рекомендуется еще раз повторить растворение смеси нафтеновых кислот в слабой щелочи с последующим подкислением щелочного раствора. Хорошие результаты дает также следующий способ: щелочной раствор нафтеновых кислот разбавляют равным объемом спирта и полученный таким образом водно-спиртовый раствор встряхивают несколько1 раз с легким бензином; последний извлекает при этом нейтральные масла, находившиеся в щелочном растворе. [7]

Содержание масел в нафтеновых кислотах. [8]

Количество нейтральных масел, которые переходят из щелочного рас - 1вора в сырые нафтеновые кислоты, может быть иногда значительно выше, чем показано в табл. 68 ( до 80 %), особенно если выщелачивание велось недостаточно разбавленной щелочью. Чтобы понизить содержание этих примесей, рекомендуется еще раз повторить растворение смеси нафтеновых кислот в слабой щелочи с последующим подкислением щелочного1 раствора. Хорошие результаты дает также следующий способ: щелочной раствор нафтеновых кислот разбавляют равным объемом спирта и полученный таким образом водно-спиртовый раствор встряхивают несколько раз с легким бензином; последний извлекает при этом нейтральные масла, находившиеся в щелочном растворе. [9]

При подкислении щелочных отходов фенолы всплывают вместе с кислотами и углеводородами в виде так называемых сырых нафтеновых кислот. [10]

То обстоятельство, что метиловые эфиры нафтеновых кислот кипят значительно ( на 40 - 50) ниже, чем сами кислоты и сопутствующие им ири обычном методе выделения нейтральные вещества, дает возможность применять этерификацию для очистки сырых нафтеновых кислот. [11]

Для отделения фенолов от нафтеновых кислот проще всего после перегонки для освобождения от смолистых веществ с перегретым паром подвергнуть перегон обработке 5 - 6 / 6-ным раствором соды; кислоты переходят при этом в раствор в виде солей, тогда как фенолы с примесью углеводородов, всегда содержащихся в сырых нафтеновых кислотах, выделяются в виде маслянистого слоя. Так как часть фенолов остается в содовом растворе, то для полного отделения фенолов необходимо экстрагирование-раствора эфиром. Получив, таким образом, фенолы с примесью углеводородов, обрабатывают эту смесь щелочью, отделяют углеводородную часть и выделяют фенолы из щелочного раствора при помощи минеральной кислоты. При всей простоте этого метода он, невидимому, страдает одним весьма существенным недостатком: надо думать, что при помощи содового раствора количественное отделение нафтеновых кислот едва ли возможно, так как часть их благодаря гидролизу всегда будет оставаться в смеси с фенолами. [12]

Нафтеновые кислоты, находящиеся в некоторых сортах нефти, из которой они извлекаются обработкой щелочами, образуют мыла с высокой поверхностной активностью. Сырые нафтеновые кислоты обычно имеют темный цвет и содержат большое количество неомыляемых веществ. [13]

Однако встречаются кислоты, содержащие циклогексановое кольцо, а в высших фракциях нефти - кислоты, являющиеся производными гибридных углеводородов. Сырые нафтеновые кислоты, выделенные из нефти, представляют собой темную маслянистую жидкость с неприятным запахом. [14]

Танака и Кувата [199] показали, что сырые нафтеновые кислоты, выделенные из газойлевых дистиллятов нефти Ишикара, содержат, кроме собственно нафтеновых кислот, смесь ( 7 7 % общего количества кислот) из пальмитиновой, стеариновой, миристиновой и небольшого количества арахиновой кислот. Эти кислоты были разделены сначала при помощи литиевых солей, а затем окончательно посредством метиловых эфиров. Те же жирные кислоты обнаружены и в других японских нефтях, а также в нефтях Калифорнии и о. Гутт, Даниэлян, Чирков и другие нашли жирные кислоты в ряде бакинских нефтей. [15]

Страницы: 1 2