Cтраница 2
![]() |
Характеристика нафтеновых кислот из различных дистиллятов нефти. [16] |
Химические свойства нафтеновых кислот довольно близки к свойствам жирных кислот, но их соли гидролизуются значительно труднее. Метиловые эфиры особенно часто применяются для очистки сырых нафтеновых кислот, потому что они кипят примерно на 40 - 50 ниже, что позволяет пользоваться фракционированной перегонкой, особенно при пониженном давлении. [17]
Состоит из бис-зтилксантогена ( 45 - 50 %), керосинового контакта или сульфиреванного масла, сырых нафтеновых кислот ( раскисленный серной кислотой мылонафт) или из минерального масла, нейтрализованного крепким раствором едкого натра. [18]
Состоит из бис-этилксантогена ( 45 - 50 %), керосинового контакта или сульфированного масла, сырых нафтеновых кислот ( раскисленный серной - кислотой мылонафт) или из минерального масла, нейтрализованного крепким раствором едкого натра. [19]
Нафтеновые кислоты присутствуют в виде смеси кислот различного молекулярного веса и строения в сырой нефти и в ее дистиллятах. Эти кислоты можно выделять, обрабатывая нефтепродукт слабым раствором щелочи; при этом нафтеновые кислоты в виде натриевых солей переходят в нижний щелочной слой, откуда могут быть выделены в виде сырых нафтеновых кислот. По строению и свойствам нафтеновые кислоты представляют собой углеводороды нафтенового строения, преимущественно шестичленны е с карбоксильными группами. Молекулярный вес нафтеновых кислот, выделенных из различных дистиллятов, повышается с повышением температуры выкипания последних. Природные нафтеновые кислоты характеризуются крайне низкой температурой застывания ( ниже - 80 С) и неприятным запахом. [20]
Нафтеновые кислоты ( содержание их в нефтях не превышает десятых долей процента, а в нефтепродуктах доходит до 1 - 2 %, редко выше) - - ценный продукт, на основе которого можно осуществлять химический синтез разнообразных органических веществ. Количество выпускаемых нафтеновых кислот далеко не удовлетворяет потребности многих отраслей народного хозяйства, однако их производство из щелочных отходов от очистки топлив значительно затруднено. Вместе с нафтеновыми кислотами и сернистыми соединениями при щелочной очистке топлив удаляются и другие кислородсодержащие соединения ( фенолы, жирные и асфальтогеновые кислоты, смолистые соединения); которые в виде примесей остаются в сырых нафтеновых кислотах ( асидоле, выделяемом раскислением минеральными кислотами щелочных отходов) и значительно ухудшают их качество. [21]
Если содержание нафтеновых кислот определяется в продукте, в котором кислоты находятся в виде солей, то необходимо их выделить в свободном состоянии. Далее берут 100 мл этого раствора ( 10 г мылонафта) и выделяют из них свободные нафтеновые кислоты разбавленной серной кислотой в присутствии метилоранжа. Затем извлекают выделившиеся нафтеновые кислоты легким петролейным эфиром, причем в раствор переходят также нейтральные масла, и ведут дальнейшую обработку эфирного раствора, как показано выше. После высушивания взвешивают полученные сырые нафтеновые кислоты и, умножая их вес на 10, получают процентное содержание С сырых нафтеновых кислот в мылонафте. [22]
Если содержание нафтеновых кислот определяется в продукте, в котором кислоты находятся в виде солей, то необходимо их выделить в свободном состоянии. Далее берут 100 мл этого раствора ( 10 г мылонафта) и выделяют из них свободные нафтеновые кислоты разбавленной серной кислотой в присутствии метилоранжа. Затем извлекают выделившиеся нафтеновые кислоты легким петролейным эфиром, причем в раствор переходят также нейтральные масла, и ведут дальнейшее обработку эфирного раствора, как показано выше. После высушивания взвешивают полученные сырые нафтеновые кислоты и, умножая их вес на 10, получают процентное содержание С сырых нафтеновых кзслот в мылонафте. [23]
Сырые нафтеновые кислоты и их соли часто бывают окрашены в темный цвет, который крайне нежелателен во многих отношениях. Улучшение цвета и запаха кислот достигается по Гурвичу 39 обработкой концентрированной или дымящей серной кислотой. К обработанному кислотой продукту прибавляют затем определенное количество воды, причем серная кислота отделяется в виде довольно жидкой смолы. Способ этот заключается в основном в конденсации сырых нафтеновых кислот с формальдегидом или соединениями, способными превращаться в формальдегид, причем процесс ведут в некоторых случаях при высоких температуре и давлении. [24]
Получение из сырой нефти или нефтепродуктов смеси нафтеновых кислот сводится к следующим операциям. Исходный материал обрабатывают слабым раствором щелочи при энергичном перемешивании и дают слоям разделиться. Когда нижний щелочной слой, куда в виде солей ( мыла) переходят нафтеновые кислоты, просветлеет, его отделяют от углеводородного слоя и подкисляют разбавленной серной кислотой. Выделяется маслянистый слой темного цвета и крайне неприятного запаха; это сырые нафтеновые кислоты. [25]
Если содержание нафтеновых кислот определяется в продукте, в котором кислоты находятся в виде солей, то необходимо их выделить в свободном состоянии. Далее берут 100 мл этого раствора ( 10 г мылонафта) и выделяют из них свободные нафтеновые кислоты разбавленной серной кислотой в присутствии метилоранжа. Затем извлекают выделившиеся нафтеновые кислоты легким петролейным эфиром, причем в раствор переходят также нейтральные масла, и ведут дальнейшую обработку эфирного раствора, как показано выше. После высушивания взвешивают полученные сырые нафтеновые кислоты и, умножая их вес на 10, получают процентное содержание С сырых нафтеновых кислот в мылонафте. [26]