Тиокарбоновая кислота

Cтраница 3

Соли тиокарбоповых кислот, например дибутил - 8п - дитиокаприлат ( III), или эфиры тиокарбоновых кислот и полидиалкилстанноксандиолов [3082] и смешанные диорганические соли олова, производные тиокарбоновых кислот и меркаптосоединений, например дибутил - 8п - додецилмеркаптидтиобензоат, описанные фирмой Pure Chemical Ltd. [31]

Как и следовало ожидать, положительную реакцию дают также соединения, образующие при гидролизе соединения с группами - SH, а именно: ксантаты, диалкилдитиокарбаминаты и соли тиокарбоновых кислот ( ср. [32]

Реакция меркаптанов с нитрилами ( 0 С, HCl-газ) приводит к гидрохлоридам иминоэфиров карботионовых кислот ( 6), а при их гидролизе ( без выделения из реакционной смеси) образуются с высокими выходами S-ал-киловые эфиры тиокарбоновых кислот. [33]

Опыты такого рода были проведены также с амальгамой йммония, однако в этом случае, как прнвичо, в продуктах реакции содержались примеси аминов Очень силь ным восстановителем является амальгама тетраметилям-мония, которая еще, к сожалению, мало исследована [287] Гидрид лития оказался специфическим восстановителем для хлорангидридов карбоновых кислот и для эфиров тиокарбоновых кислот. [34]

Способ производства ацилмеркаптокарбоновых кислот и их функциональных производных, отличающийся тем, что ненасыщенные карбоновые кислоты или их функциональные производные ( например, эфиры, нитрилы, ангидриды, в которых карбоксильная группа или измененная карбоксильная группа отделена от двойной связи, по крайней мере, 3 образующими цепь атомами) взаимодействуют с тиокарбоновыми кислотами ( в частности-с тиоуксусной кислотой) в присутствии пероксидов. [35]

Способ производства ацилмеркаптокарбоновой кислоты с алифатически связанными меркаптогруппами, отличающийся тем, что ненасыщенные моно - и сюликарбоновые кислоты, у которых двойная связь отделена от соседней карбоксильной группы двумя углеродными атомами, принадлежащие к соединениям с открытой цепью, или функциональные производные этих кислот, например эфиры, нитрилы, ангидриды, подвергают в присутствии пероксидов воздействию тиокарбоновых кислот, в частности-тиоуксусной кислоты. [36]

Замену кислорода карбоксильной группы серой указывают в названии кислоты, заменяя окончание - овая кислота на окончание - тиовая кислота, или - дитиоваи кислота; - карбоновая кислота - на - карботиоваи кислота, или - кгрбодитиовая кислота; или изменяя приставку карбокси - в тиокарбокси -, или дитиокарбокси -, или, если присутствует группа, имеющая приоритет в обозначении в качестве главной группы, то группы НО-CS - и HS-СО - называют приставками гидрокси ( тиокарбонил) - и меркаптокарбонил -, соответственно. Общее название тиокарбоновые кислоты ( thiocarboxylic acid) сохраняется. [37]

Тиокарбоновые кислоты реагируют с акрилонитрилом в присутствии щелочей. Имеются патентные указания, что продукты цианэтилирования тиокарбоновых кислот находят применение при изготовлении лаков ио. [38]

Тиадиазолы часто получают с помощью модифицированного синтеза Пехмана [160, 161], включающего 1 3-циклоприсоеди-нение диазоалканов. Однако следует отметить, что многие О-эфиры тиокарбоновых кислот легче дают 5-ал-кокси - 5-метил - А2 - 1 2 3-тиадиазолинозые интермедиа, чем требуемые тиадиазолы. При некоторых других реакциях 1 3-циклоприсоединения тионогруппы также образуются смеси изомерных тиадиазолов, что ограничивает возможности использования этого метода. Более подходящим путем является 1 3-циклоприсоединение к тионовому фрагменту изотиоцианатов; в современных модификациях этого метода [160] используют карбамоилизотиоцианаты и фосфонилизотиоцианаты, что позволяет получать 5-карбамоил-и 5-фосфониламино - 1 2 3-тиадиазолы, соответственно. [39]

Для фотометрического определения никеля пригодны многие хелато-образующие реагенты, относящиеся к разным классам соединений и содержащие в качестве донорных атомов N, О или S. Наиболее часто применяют диоксимы, оксиазосоединения, а также тиокарбоновые кислоты. НДМГ) 2, который экстрагируется хлороформом и другими растворителями. [40]

У открытоцепных олефинов не обнаружено каких-либо стереохимических особенностей реакции, тогда как у циклических олефинов она протекает как стереоселек-гивное транс-присоединение. При этом образуются преимущественно соединения, в которых группа SR занимает мс-положение относительно заместителя, уже имевшегося у двойной связи. Подобно сероводороду и меркаптанам реагируют тиокарбоновые кислоты RCOSH. [41]

Взаимодействие диацилгидразидов с P2S5 непосредственно приводит к 2 5-дизамещенным 1 3 4-тиадиазолам. При действии НС1 или ацетилхлорида аминогуанидины ( 401) циклизуются в производные 2 5-диамино - 1 3 4-тиадиазолов. Гидразиды угольной и тиоугольной кислот ( 402; X О или S) вступают с ароил-нзотиоцианатами в реакцию присоединения - циклизации, приводящую со средними выходами к 2-ароиламидо - 5-гидрокси - 1 3 4-тиадиазолам. Аддукты гидразидов тиокарбоновых кислот и карбо-диимидов тоже превращаются в 1 3 4-тиадиазолы. Вариантом отмеченного выше синтеза 1 3 4-тиадиазолов является получение их 2-амино - 5-меркаптопроизводных при взаимодействии дитиокарбазатов с бром-цианом. Известны многие другие внутримолекулярные циклизации [158, 160], в том числе взаимодействие тиосемикарбазидов с ортоэфирами, приводящее к образованию монозамещенных продуктов. [42]

Некоторые методы генерирования тиоальдегидов. [43]

Тиокетоны представляют собой активные диенофилы, способные взаимодействовать с различными диенами в мягких условиях. Реакция Дильса - Альдера с тиокето-нами приводит к образованию 5 6-дигидро - 2Н - тиопиранов. Ъюаль-дегиды нестабильны, но разработаны различные методы их генерирования in situ. Некоторые из этих методов проиллюстрированы на рис. 4.37. Тиофосген ( ChC S) и некоторые активированные эфи-ры тиокарбоновых кислот также легко вступают в реакции цикло-присоедимения. [44]

О О-диалкил-тиофосфатов и О-алкилалкилтиофосфонатов в тех же средах ( бензол и хлорбензол) равновесие сдвинуто в сторону тионной формы. В соединениях типа P ( O) SH легко осуществляется переход протона от серы к кислороду. Электроноакцепторные заместители уменьшают основность группы Р О и благоприятствуют образованию тиольной формы. Аналогичное положение справедливо и в случае тиокар-боновых кислот: Электроноакцепторные заместители благоприятствуют образованию тиольной формы, аэлектронодонорные заместители - тионной. Из этих соображений следует, что полярные растворители благодаря их нивелирующему действию на силу кислот способствуют повышению концентрации тионных форм у тиокарбоновых кислот и тиольных - у тиофосфорных и тиофосфоновых кислот, в то время как апротонные растворители оказывают противоположное действие. [45]

Страницы: 1 2 3 4