Cтраница 1
Сами карбоновые кислоты можно восстанавливать до альдегидов с помощью диаминоалюмогидридов [16], например бис ( 4-ме-тилпиперазинпл - 1) алюмогидрида, однако обычно восстанавливают производные кислот. [1]
Сами карбоновые кислоты хлорируются с трудом, их хлоран-гидриды и ангидриды - значительно легче. [2]
Сами карбоновые кислоты можно восстанавливать до альдегидов с помощью диаминоалюмогидридов [16], например бис ( 4-ме-тилпиперазинил - 1) алюмогидрида, однако обычно восстанавливают производные кислот. [3]
![]() |
Нуклеофильное замещение в производных карбоновых кислот. [4] |
Сами карбоновые кислоты представляют собой аномалию, поскольку большинство нуклеофилов вызывает их депротонирование с образованием солей ( разд. Однако в кислых условиях даже карбоновые кислоты вступают в яуклеофильные реакции. [5]
![]() |
Реакции аммиака и аминов с ацилхлоридами.| Лабораторный синтез пептида с применением защищенной амино. [6] |
Сами карбоновые кислоты реагируют с аминами с образованием солей ( разд. Однако под влиянием определенных соединений ( например, дициклогексилкарбодиимида), которые дают активированные производные карбоновых кислот, возможно прямое образование амидов. Этот метод широко используется в лабораторных синтезах пептидов и белков из защищенных аминокислот ( рис. 8.20; см. также гл. [7]
Сами карбоновые кислоты хлорируются с трудом, их хлорангидриды и ангидриды - значительно легче. [8]
Если целевыми продуктами являются не сами карбоновые кислоты, а их сложные эфиры, то гидролиз нитрила можно совместить с этерификацией. [9]
В конце концов удалось найти условия, при которых сами карбоновые кислоты вступают в реакцию Фриделя-Крафтса. В этом нет ничего удивительного; наблюдения в этом направлении были сделаны уже раньше. Стиртоном [1222] результаты достойны внимания. Авторы ( Гроггинс и Нагель) исходили из наблюдения, что при взаимодействии толуола с уксусным ангидридом и хлористым алюминием реакция дает более высокие выходы, чем те, которые могли быть получены по схеме С7 Н8 С4Н603 - - С Н7 - СО - СН3 СН3 - СООН, а именно, когда хлористый алюминий берется в избытке. [10]
Галогенангидриды - самые активные из всех производных кислот, включая сами карбоновые кислоты Хлорангидриды активны настолько, что обычно их реакции протекают без катализаторов. Объясняется это высокой электроотрицательностью атома хлора, в сочетании с действием карбонильного кислорода. В связи с этим другае производные кислот чаще всего получают из хлорангидридов. [11]
Алюмогидрид лития восстанавливает как эфиры карбоновых кислот, так и сами карбоновые кислоты, в том числе непредельные и ароматические. [12]
Процесс этерификации может протекать и без добавления специального катализатора, поскольку сама карбоновая кислота может являться катализатором. Такие сильные карбоно-вые кислоты, как муравьиная, щавелевая образуют сложные эфиры при нагревании со спиртом. [13]
Галогенангидриды и ангидриды карбоновых кислот представляют собой более реакционноспособные соединения, чем сами карбоновые кислоты. [14]
Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже - сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя - Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные ( см. 6.1) реакции алкили-рования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор - к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный яд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. [15]