Cтраница 2
Для ацилирования ароматических соединений используются гало-генангидриды и ангидриды кислот, реже - сами карбоновые кислоты и их эфиры. Обычно эти реакции проводятся с катализаторами Фриделя - Крафтса, чаще всего с хлоридом алюминия, и этим напоминают уже рассмотренные ( см. 6.1) реакции алкили-рования. Однако активность галогенангидридов растет при переходе от фтор - к иодпроизводным, в то время как алкилгалогениды образуют обратный ряд. Это свидетельствует о том, что активация галогенангидридов хлоридом алюминия осуществляется по иному механизму. [16]
Брауну [84] восстанавливаются в спирты не только эфиры карбоновых кислот, но и сами карбоновые кислоты. Для таких реакций применяется аппаратура, аналогичная аппаратуре гриньяровских синтезов. В эфирный раствор LiAlH4 по каплям приливается эфирный раствор восстанавливаемого соединения. Реакцию удобно также вести в аппарате Сокслета. В этих условиях непредельные СС-связи не гидрируются. [17]
Брауну [84] восстанавливаются в спирты не только эфиры карбоновых кислот, но и сами карбоновые кислоты. Для таких реакций применяется аппаратура, аналогичная аппаратуре гркньяровских синтезов. В эфирный раствор LiAlHj по каплям приливается эфирный раствор восстанавливаемого соединения. [18]
В последнее время было найдено, что применением в качестве восстановителя литийалюминийгидрида можно восстанавливать в спирты не только сложные эфиры, но и сами карбоновые кислоты. [19]
В присутствии безводного хлористого алюминия протекают реакции ацилирования ароматических углеводородов, которые служат важнейшим синтетическим методом получения кетонов ароматического ряда. В качестве ацилирующих агентов применяются хлорангидриды и ангидриды кислот, а также сами карбоновые кислоты. [20]
Важным преимуществом этого раствора является его способность восстанавливать одни функциональные группы, не затрагивая других. Так, например, натриевые соли карбоновых кислот не восстанавливаются, хотя в тех же условиях сами карбоновые кислоты восстанавливаются по карбонильной группе. Нитрогруп-па не затрагивается, поэтому при восстановлении сложных эфи-ров, содержащих нитрогруппы, получаются нитроспирты. Аналогично этому до соответствующих спиртов могут быть восстановлены сложные эфиры, содержащие атомы хлора в молекуле. [21]