Двухосновная алифатическая кислота

Cтраница 2

Хроматограмма разделения эфиров при 24 СС на колонне 67X0 4. [16]

Порядок удерживания растворенных веществ может быть изменен также и при применении одного и того же элюента, но разных адсорбентов, резко различающихся по химической природе. Из рис. 11.15 видно, что при использовании одного и того же элюента - н-гексана - различные фталаты выходят из колонн с карбохромом [24] и с увлажненным силикагелем в разной последовательности. С увеличением молекулярной массы удерживаемые объемы фталатов на карбохроме увеличиваются, а на увлажненном силикагеле уменьшаются. Уменьшение удерживания на силикагеле с ростом молекулярной массы наблюдается также и для простых эфиров. Из рис. 11.16 видно, что из колонны с силикагелем с гидроксилирован-ной поверхностью гексан элюирует сложные эфиры некоторых одноосновных и двухосновных алифатических кислот также в порядке уменьшения их молекулярной массы. [17]

Так, Юнгсон и Мслвилл [159] исследовали разветвленные полиэфиры, полученные воздействием на полиэтиленгликоль-адипинат с концевыми гидроксильными группами пентаэритритом, дипен-таэритритом или триметилолпропаном. Упомянутые авторы показали, что существует критический процент многоатомного спирта, ниже которого желатинизация не будет иметь места. Так, скорость этерифи-кации гекситов, имеющих две первичные и четыре вторичные гидроксиль-ные группы, меньше скорости конденсации глицерина, у которого две первичные и одна вторичная гидроксильные группы. Глицерин же этери-фицируется медленнее пентаэритрита, гидроксильные группы которого все первичные. В отношении кислот, как это показал еще Меншуткин [161], сохраняется та же закономерность. Скорость этерификации глицерина двухосновными алифатическими кислотами уменьшается с увеличением расстояния между карбоксильными группами. Конечная фаза этерификации - образование геля - быстрее наступает у янтарной кислоты, чем у себациновой. [18]

Страницы: 1 2