А-хлоркетон

Cтраница 1

Конденсация сс-хлоральдегида или а-хлоркетона с р-кетоэфи-ром, обычно в присутствии водного раствора основания, позволяет синтезировать фураны, несущие в ( 3-положении сложноэфирную группу. [1]

Механизм кислотного превращения а-хлоркетонов, при котором предпол галось одновременно отщепление хлора и водорода с образованием кетенов [ 22 едва ли соответствует действительности. [2]

Взаимодействие арилмагнийбромидов с циклическими а-хлоркетонами на холоду приводит главным образом к соответствующим qwc - хлоргидри-нам. [3]

Как уже отмечалось, а-хлоркетоны обычно образуют фосфо-ниевые соли с третичными фосфинами и эфиры енолов с триал-килфосфит ами; а-бромкетоны реагируют иначе. При взаимодействии ос-бром - и а-иодкетонов с триалкилфосфитами чаще всего образуются оба продукта [57] ( см. табл. 40), но не известно, протекают ли обе реакции через одно и то же промежуточное соединение или они осуществляются независимо друг от друга. Данные табл. 42, показывающие, что выходы енолфосфата и кетофосфоната существенно не изменяются при проведении реакции в метаноле, подтверждают это предположение. [4]

Ацетилены с внутренней тройной связью образуют а-хлоркетоны. [5]

Согласно этому механизму карбоксильная группа образуется из карбонила исходного а-хлоркетона, в соответствии с чем активности Си; в нем и в С02) образованном из карбоксила ( в) по схеме ( 7 24), одинаковы и равны, примерно, 50 % от исходной. [6]

Соответственно более нуклеофильный фосфин R3P обычно реагирует с а-хлоркетоном по 5 2-механизму; пониженной нуклео-фильной реакционной способности [23] ( RO) sP ( - 10 - 2, стр. С другой стороны, для наименее реакционнрспособной пары соединений ( RO) sP и а-хлорке-тона характерен иной механизм, промотированный повышенной электрофильностью ( RO) 3P ( стр. [7]

Сужение кольца часто наблюдается при действии едкой щелочи на циклические а-хлоркетоны ( перегруппировка Фаворского); промежуточными продуктами этой реакции, вероятно, являются бицикличе-ские соединения с триметиленовым кольцом в молекуле. [8]

На примере аксиальных а-иод -, сс-бром - и а-хлоркетонов легко видеть, как только один атом может совершенно изменить кривую эффекта Коттона. Изменения в эффекте Коттона при введении аксиального а-иод -, а-бром - или а-хлорзаместителя соответствуют ожидаемым на основании правила октантов. [9]

На примере аксиальных а-иод -, а-бром - и а-хлоркетонов легко видеть, как только один атом может совершенно изменить кривую эффекта Коттона. Изменения в эффекте Коттона при введении аксиального а-иод -, а-бром - или а-хлорзаместителя соответствуют ожидаемым на основании правила октантов. [10]

При синтезах соединений ряда пиррола по Ган-чу [48] исходят из а-хлоркетона, ацетоуксусного эфира и аммиака ( стр. При попытке применить в этой реакции эфиры замещенной ацетондикарбо-новой кислоты вместо ацетоуксусного эфира Фейст [49] нашел, что вместо ожидаемого производного пиррола преимущественно образуется производное фурана. [11]

Расширение кольца наблюдается также при действии диазоме-тана на циклические кетоны и а-хлоркетоны. [12]

Кейзон [68] показал, что замена эфира на бензол в качестве растворителя после приготовления кадмийорганических соединений значительно увеличивает выход а-хлоркетонов. [13]

Двуокись углерода содержит 49 - 52 % исходной молярной удельной активности и образуется за счет карбонильной группы не претерпевшего перегруппировки а-хлоркетона. [14]

Выходы fl - хлоркарбаматов строения RCHC1CH2 № НСО2СгН5. [15]

Страницы: 1 2