Cтраница 2
Дис-коричная кислота полиморфна и существует в трех кристаллических модификациях, наиболее устойчивая из которых называется аллокоричной кислотой; менее стабильные формы плавятся при 58 и 42 С. Лишь позднее Бильман2 ( 1909) разработал особую методику кристаллизации, при помощи которой все три полиморфные модификации могут быть превращены друг в друга. Как и в предыдущих случаях, у коричных кислот цис-кзомер обладает большим запасом энергии, чем транс-форма. Об этом свидетельствует тот факт, что при насыщении хлористым водородом холодного раствора аллокоричной кислоты в метиловом спирте образуется метиловый эфир обыкновенной транс-коричной кислоты. [16]
По лабораторной прописи Пааля, получение, например, цис-коричной кислоты из фспилпропиоловой кпслоты осуществляют следующим образом: растворяют 15 г свободной от галогенов фе-нилпропиоловой кислоты в рассчитанном количестве водного раствора соды и разбавляют водой до 100 мл. Из отфильтрованного от катализатора водного раствора высаживают г ( 1гс - коричную кислоту разбавленной соляной кислотой, растворяют ее в эфире, раствор промывают одой, сушат сульфатом натрия, отгоняют эфир. Для выделения чистой rfас - коричной кислоты целесообразно сначала, по Штермеру [66], перевести ее в анилиновую соль; при этом удобнее всего отделяется примесь т /) анс-коричной кислоты, которая вследствие слабой кислотности не образует анилиновой соли. С этой целью остаток после отгонки эфира растворяют в трехкратном объеме бензола и добавляют небольшими количествами свежо перегнанный анилин до полноты осаждения. Чистую анилиновую соль либо разлагают соляной кислотой и коричную кислочу извлекают эфиром или петродейяым эфиром, или растворяют ее Б эфире, извлекают из эфира коричную кислоту содой и перерабатывают содовый раствор, как указано выше. Очищенное таким образом вещество плавится но всегда одинаково. Если незадолго до этого в помещении производилась работа со стабильной аллокоричной кислотой, то обычно температура плавления получается равной 64, но очень часто также бывает и 58, реже 42 J. Причина появления различных мета стабильных модификаций не установлена с полной достоверностью. [17]