Cтраница 1
Ангеликовая кислота представляет собой лабильную, а тиглшювая кислота - стабильную форму; первая при нагревании или обработке серной кислотой перегруппировывается во вторую. [1]
Ангеликовая кислота в виде эфира содержится в масле римской ромашки. Тиглиновая кислота входит в состав масла римской ромашки, кретонового масла и некоторых других масел. Она может быть получена из ангеликовой кислоты при действии на последнюю серной кислотой или небольшим количеством брома. [2]
Ангеликовая кислота представляет собой лабильную, а тиглиновая кислота-стабильную форму; первая при нагревании или обработке серной кислотой перегруппировывается во вторую. [3]
Ангеликовая кислота в виде эфира содержится в масле римской ромашки. Тиглиновая кислота входит в состав кретонового и некоторых других масел. Она может быть получена из ангеликовой кислоты при действии на последнюю концентрированной серной кислоты и разбавленных щелочей при температуре 100 С. Тиглиновая кислота - твердое вещество, кристаллизующееся в виде пластинок или столбиков, обладает запахом, аналогичным запаху бензойной кислоты, хорошо растворяется в горячей воде и плохо - в холодной. [4]
Ангеликовая кислота имеется в масле Angelica archangelica; в кретоновом масле содержится глицерид тиглиновой кислоты. Эти кислоты могут быть получены и синтетически. [5]
Затем, ангеликовая кислота находится в корне ангелики ( Angelica Archangelica), в корне сумбул и также вмаслекротоно-вом, вместе с кротоновой кислотой, а в виде сложного эфира ( пейцеда-нина, см. § 147) встречается в пейцедане. Гипогейная ( физетоловая) кислота открыта в головном жире кашалота и, вместе с арахиновой ( см. § 171), в земляных орехах, а эруковая - в семянах горчицы. Сказанное выше о неполной аналогии описываемых кислот, гомологичных по составу, подтверждается отчасти и их свойствами физическими и химическими. Акриловая кислота жидка, бесцветна, удобно смешивается с водою, пахнет сходно с уксусной кислотой и кипит несколько выше 100, улетучиваясь без разложения. Олеиновая и гипогейная кислоты не улетучиваются без разложения и дают при нагревании двуатомную двуосновную кислоту себаг инобт / юС ] 0Н1804 ( см. § 186), а элайдиновая кислота может возгоняться. Олеиновая кислота обладает еще способностью поглощать кислород воздуха и изменяться при этом. Азотная кислота при кипячении разлагает ее, образуя различные двуатомные двуосновные кислоты ряда СпН2п 204 ( янтарную кислоту и ее гомологи) и также одноатомные жирные летучие кислоты. Происходящие бромистые соединения опять легко теряют бром под влиянием натрия. Замечательно, что олеиновая кислота ( изомерная с элайдиновой) не соединяется с бромом, а дает, невидимому, особые сложные продукты замещения. [6]
Аналогичным образом протекает, по-видимому, и образование лактона ангеликовой кислоты из левулиновой. [7]
С; [ а ] са-167 С) содержится в виде эфира ангеликовой кислоты в корнях растения Alknnna tinctoria и находит некоторое применение как протравной краситель и индикатор. Эта боковая цепь содержит концевую изопреноидную единицу и напоминает боковые цепи перезона и лапахола. Эта реакция дегидратации приводит к исчезновению асимметрического центра, обусловливающего оптическую активность природного пигмента. При циклизации же пигмента под влиянием хлорного олова в бензольном растворе при комнатной температуре ( 25 С) гидро-ксильная группа остается незатронутой и оптическая активность сохраняется. [8]
Летучесть без разложения и точкг кипения указывают, что тело это не тождественно с С4Н Вг, полученным Иаффе ( Jaffe) при нагревании калийной соли бромюра ангеликовой кислоты с водою. [9]
Муравьиная кислота, уксусная кислота, пропио-новая кислота, масляная кислота, диэтилперекись, гидроперекись этила, эфир, масляный альдегид, акролеин, кретоновый альдегид, глиоксаль, диацетил, фурфурол1), фуриловый спирт, пирослизиевая кислота, фу-ран, метилфуран, тетрагидрометилфуран, тетрогидро-фурилметиловый эфир, а - и ( З - лактоны ангеликовой кислоты, дигидропиран, тетрагидропиран, диметил-кетен, ацетилацетон, этилацетоацетат, амилен, этилен, фенол, нафталин, йодистый метил. [10]
Изомеризация под влиянием катализаторов и реагентов, способствующих гидрированию и дегидрированию, таких, как платина [66] или селен [67], может быть связана с обратимым гидрированием - дегидрированием. Особенно легко происходит превращение ангеликовой кислоты ( 2-метил - ыс-кротоно-вой кислоты) в хлорангидрид тиглиновой кислоты ( 2-метил-транс - кротоновой кислоты) [ 67а ] при обработке хлорокисью фосфора. [11]
Либерман ( 1895) наблюдал, что свет может вызывать молекулярные перегруппировки; так, коричная кислота превращается в аллокоричную кислоту. Вислиценус ( 1896) показал, что ангеликовая кислота превращается в тиглиновую, а яблочная кислота - в фумаровую. Ролоф ( 1898) установил правило, согласно которому свет вызывает превращение малеи-ноидной формы в фумароидную: такое превращение сопровождается выделением тепла w, следовательно, приводит к более устойчивой форме. [12]
Либерман ( 1895) наблюдал, что свет может вызывать молекулярные перегруппировки; так, коричная кислота превращается в аллокоричную кислоту. Вислиценус ( 1896) показал, что ангеликовая кислота превращается в тиглиновую, а яблочная кислота - в фумаровую. [13]
Масло римской ромашки ( Anthemis nobilis), по наблюдению Гер-гардта, при обработке расплавленным кали дает особый теребен С10Н8 и аигеликовую кислоту С10Н804, а при действии едкого кали в спиртовом растворе образует кислоту валериановую. Гергардт считает кислородную часть масла С10Н802 за алде-хид ангеликовой кислоты. Образование этой последней аналогично с образованием изомерной с нею кислоты камфорной из камфоры, которая отличается от кислородного масла римской ромашки только недостатком одного эквивалента кислорода. [14]
Итальянское масло из свежих цветочных головок получается с выходом 0 18 - 1 75 % и имеет следующие константы: D 0 906 - 0 920; а от - 3 до 3; п20 1 4444 - 1 4489; к. Состав масла: этиловый эфир изомасляной кислоты, амиловый эфир ангеликовой кислоты, гексиловый спирт и его эфиры, метил-этил-пропиловый спирт, антемол и его эфиры, антемен С13Н36, азулен. [15]