Cтраница 1
Барбитуровая кислота, впервые полученная Байером [224] путем восстановления дибромбарбитуровой кислоты ( 5 5-дибром - 2 4 6-трикетогексагидро-пиримидина), обладает снотворным действием. В еще большей степени эту способность обнаруживают многие алкилбарбитуровые кислоты, которые наряду с меркаптобарбитуровыми кислотами нашли широкое клиническое применение в качестве снотворных и анестезирующих препаратов. По этой причине барбитуровая кислота и ее производные явились предметом многочисленных химических исследований. Более подробно эти работы рассмотрены в разделе, касающемся 5-замещенных пиримидинов ( см. стр. [1]
Барбитуровая кислота представляет собой циклический урещ малоновой кислоты. Она может быть получена при взаимодей ствии малоновбго эфира с мочевиной в присутствии ЭТОКСИДЕ натрия. [2]
Барбитуровые кислоты 1 - 3 широко используются для получения производных пиримидина, аннелированных через атомы углерода С ( 5) и С ( 6) различными гетероциклами. [3]
Барбитуровая кислота по своему химическому строению принадлежит к циклическим уреидам и, являясь производным малоновой кислоты, может рассматриваться как малонилмочевина. [4]
Барбитуровая кислота и в несколько меньшей степени ее производные обладают кислотными свойствами. [5]
Барбитуровая кислота может существовать в нескольких таутомерных формах, три из которых приведены на рис. 14.1. Здесь проявляются сразу два вида таутомерии - лактим-лактамная и кето-енольная. Преобладающий тауто-мер барбитуровой кислоты представляет собой триоксоформу. Подвижность атомов водорода, особенно в енольной гндроксильной группе, обусловливает кислотные свойства барбитуровой кислоты, которая является более сильной кислотой, чем уксусная. [6]
Барбитуровая кислота и ее производные. [7]
Барбитуровая кислота ( полученная Байером косвенным путем из аллоксана) легко получается указанным выше синтетическим путем. Барбитуровая кислота легко растворяется в теплой воде и трудно - в холодной. В результате щелочного гидролиза барбитуровая кислота расщепляется и образуется малоновая кислота, двуокись углерода и аммиак. Эта реакция свидетельствует о неароматическом характере этого соединения. Зато группа СН2 в положении 5 ( формула II) обладает высокой реакционной способностью, сравнимой с таковой СН2 - группы малонового эфира. Так, при действии азотистой кислоты эта группа нитрозируется, причем получается Ь - изонитрозобарбитуровая, или виолуровая, кислота. [8]
Барбитуровые кислоты образуются при действии на одно из указанных выше активных метиленовых соединений мочевиной или гуанидином [563] в присутствии основания. Тиобарбитуровые кислоты [35, 126, 552- 555] были получены аналогичным способом из тиомочевины. [9]
Барбитуровая кислота хорошо кристаллизуется. В воде растворяется незначительно, реакция растворов - кислая. Кислотность нарабановой и барбитуровой кислот зависит от подвижности водородов имида, так как они активируются соседними карбонильными группами. В барбитуровой кислоте, кроме двух имидогрупп, находящихся между карбонильными группами, имеется еще и метиленовая группа, водороды которой так же подвижны под влиянием со-седпи. Поэтому эти обе кислоты существуют в двух тау-томерных кето-енольных формах. [10]
Барбитуровая кислота в епольиой форме имеет три двойные связи в циклической кон монтированной системе, в виду чего кольцо становится устойчивым, подобным ароматическому. [11]
Барбитуровые кислоты образуются при действии на одно из указанных выше активных метиленовых соединений мочевиной или гуанидином [563] в присутствии основания. Тиобарбитуровые кислоты [35, 126, 552 -555] были получены аналогичным способом из тиомочевины. [12]
Барбитуровые кислоты образ -, ются при действии па одно из указанных выше активных метиленовых соединений мочевиной или гуанидином [563] в присутствии основания. Тиобарбитуровые кислоты [ 35, 126, 552 - 555 ] были получены аналогичным способом из тиомочевины. [13]
Барбитуровые кислоты легко синтезируются по реакции между мочевиной и замещенными малоновыми эфирами. [14]
Барбитуровая кислота представляет собой кристаллическое вещество, разлагающееся при нагревании. В холодной воде мало растворима, в горячей - легко растворима. [15]