Cтраница 2
Вальден считал замену галогена в галогенсодержа-щем соединении оксигруппой при действии щелочи более простой реакцией, чем гидроксилирование при помощи влажной окиси серебра, которая, как он предполагал, образует молекулярное соединение с органическим веществом. Фишер [143] заметил, что некоторые галогенсодержащие кислоты дают при щелочном гидролизе один и тот же изомер, если исходить как из самой галогенокислоты, так и из ее эфира или амида, в то время как при омылении окисью серебра образуется один энантиомер в том случае, когда карбоксильная группа свободна, и другой - когда она защищена. На основании этого Фишер пришел к выводу, что при щелочном гидролизе конфигурация сохраняется, а при действии окиси серебра на свободную галогенокислоту происходит инверсия. Сейчас известно, что все эти заключения ошибочны. [16]
Эти замещенные 2-тиохиназолоны представляют собой бесцветные твердые соединения, растворы которых в большинстве органических растворителей также бесцветны. Растворяясь в серной или хлорной кислоте, они дают яркие оттенки от красного до пурпурного. Такие же окраски образуют растворы комплексов этих веществ с солями тяжелых металлов ( галогенидами ртути, серебра и др.) в галогенсодержащих кислотах или при нагревании их в индифферентных растворителях. В последнем случае при охлаждении окраска исчезает, но снова восстанавливается при нагревании. [17]
В ряду природных метаболитов наибольшим разнообразием отличаются галогенорганические метаболиты морских организмов. На сегодняшний день опубликован целый ряд обзорных работ, посвященных природным галоген-органическим соединениям. В обзорах [37-47] обобщаются данные по химии галогенсодержащих метаболитов, выделенных из различных групп организмов. Хотя в перечисленных выше статьях имеются упоминания о природных галогенсодержащих кислотах, специального обзора по этому вопросу в литературе не имеется. [18]