Cтраница 4
![]() |
Зависимость IgKnA экстракции HI ( 1, НВг ( 2, НС1 ( 3 по реакциям нейтрализации от свободных энергий гидратации ( ДО, ккал / г-ион анионов этих кислот. [46] |
При экстракции галоидоводородных кислот аминами определяющее влияние на константы экстракции оказывают изменения энергий гидратации анионов. Однако эти изменения частично нейтрализуются противоположно направленными изменениями энергий, связанными с процессами в органической фазе. Легко видеть, что относительные изменения е2 / ( г - - г -) при изменениях г - тем больше, чем меньше г и, следовательно, энергия взаимодействия катионов и анионов в органической фазе при увеличении г - уменьшается для солей первичных аминов больше, чем для вторичных и третичных аминов. Очевидно, что относительное увеличение дипольного момента соли, приводящее к снижению совместимости соли с неполярной органической фазой также больше в случае первичных аминов. Таким образом, при увеличении радиуса аниона компенсация снижения энергии гидратации потерей энергии связи в соли и уменьшением энергии сольватации соли в органической фазе наиболее высока для первичных аминов. [47]
При присоединении галоидоводородных кислот к непредельным углеводородам, галоид присоединяется к наименее гидрогенизированному углеродному атому, потому что при этом выделяется более тепла, чем в том случае, если бы он присоединился к наиболее гидрогенизированному. [48]
Присоединение элементов галоидоводородных кислот к углеводородам этиленового ряда и обратное их выделение, как известно, подчиняются правильностям, установленным в этом отношении Марковниковым и Зайцевым. [49]
![]() |
Кривые заряжения платино - УКЯЧЫВЯРТ ня нрпбпятимый хяпяк-вого электрода в различных 1 н. раст - Указывает на неооратимыи харак-ворах тер процессов адсорбции и десорб. [50] |
В растворах галоидоводородных кислот адсорбция кислорода затрудняется, а при достаточно анодных потенциалах начинается выделение свободных галоидов или образование их кислородсодержащих анионов и одновременное растворение платины. [51]
Адсорбированные соли галоидоводородных кислот, в особенности содержащие элементы шестой группы, например молибден, который применяют в качестве гидрирующего катализатора, можно регенерировать путем добавления газообразных веществ, образующих летучие продукты с солями галоидоводородных кислот и последующим удалением их; пригодны, например, водяной пар и водород, окись углерода и водород или сернистый ангидрид и водород. [52]