Cтраница 1
Чистая дегидроабиетиновая кислота впервые получена Физером и Кз мпбеллом 106, которые окислили абиетиновую кислоту двуокисью селена до 6-оксипроизводного и дегидратировали его кратковременным кипячением с уксусной кислотой до соединения, спектр поглощения которого указывал на присутствие в молекуле одного ароматического ядра. Дегидроабиетиновая кислота дает динитро-производное, идентичное соединению, полученному уже ранее109 как из абиетиновой кислоты, случайно подвергнутой нагреванию, так и из считавшейся однородной пироабиетиновой кислоты; это навело на мысль, что абиетиновая кислота претерпевает при нагревании частичное диспро-порционирование с образованием смеси гидро - и дегидропроизводных. [1]
Оксипроизводные дегидроабиетиновой кислоты ( тип а-тетралола): vS u b 1 u s k e у L. [2]
К образованию дегидроабиетиновой кислоты приводят также некоторые окислители, являющиеся дегидрирующими агентами, например селеновый ангидрид, с помощью которого Фи - зер41 впервые получил дегидроабиетиновую кислоту. Возможно, что все окислители, способные вызывать окисление в а-поло-жении, ведут себя по отношению к соединениям с двойными связями совершенно так же. [3]
Аутоокисление метилового эфира дегидроабиетиновой кислоты при 80 С протекает первоначально с образованием гидроперекисей ( до поглощения 0 3 моль кислорода), но при более высокой степени превращения становится заметным образование кетосоединений. [4]
Самым доступным производным является замещенная Дегидроабиетиновая кислота, содержащая сульфогруппу в положении 6; она представляет интерес как ловерхностно-активное вещество. При щелочной плавке эта сульфокислота разлагается, не образуя ожидаемого оксипроизводного, а при обработке раствором брома в бромиде калия дает бромопроизводное. Динитродегидроабиетиновая кислота легко получается путем нитрования дегидроабиетиновой кислоты концентрированной азотной кислотой. [5]
Флек и Палкин38 получили дегидроабиетиновую кислоту дегидрированием на палладированном угле. [6]
При осторожном дегидрировании абиетиновой кислоты получается дегидроабиетиновая кислота, менее чувствительная к действию кислорода и близкая в этом отношении к дигидро-абиетиновой кислоте. Дегидроабиетинол, эфиры, твердые соли и натриевые мыла дегидроабиетиновой кислоты обладают теми же достоинствами, что и соответствующие производные стей-белита, причем изготовление их экономически более выгодно. Другие производные дегидроабиетиновой кислоты, например, ее сульфопроизводные, также могли бы представлять интерес. [7]
Основные спектральные характеристики кислот группы абиетиновой кислоты ( включая дегидроабиетиновую кислоту) приведены в табл. 32 по литературным данным16 19 и данным автора. [8]
Ранее было показано Ц, 2 ], что автоокисление дегидроабиетиновой кислоты сопровождается сопряженным с ним процессом декарбоксилиро-вания. Представляло интерес проверить, является ли этот сопряженный процесс характерным и для других смоляных кислот, в частности абиетиновой и декстрошшаровой. [9]
Механизм процесса декарбоксилирования, сопряженного с автоокислением, предложенный ранее для дегидроабиетиновой кислоты [1], может быть распространен также на абиетиновую и декстропимаровую кислоты. Этот механизм предполагает образование радикала кислоты по карбоксильной группе с последующим его декарбоксилированием. [10]
На ход кривой равновесия оказывают влияние продукты термической деструкции смоляных кислот, в частности дегидроабиетиновая кислота. [11]
При мягком дегидрировании кислоты ( 1) - ( 4) дают один и тот же продукт - дегидроабиетиновую кислоту ( 8), в молекуле которой имеется одно ароматическое кольцо. По улучшенной методике получения ( 8) [3] смесь 500 г канифоли с 1 г 5 % - кого палладия на угле перемешивают в атмосфере азота при нагревании; когда температура поднимется до 280, перемешивание продолжают еще час, медленно пропуская азот. [12]
При мягком дегидрировании кислоты ( 1) - ( 4) дают один и тот же продукт - - дегидроабиетиновую кислоту ( 8), в молекуле которой имеется одно ароматическое кольцо. По улучшенной методике получения ( 8) [3] смесь 500 г канифоли с 1 г 5 % - кого палладия на угле перемешивают в атмосфере азота при нагревании; когда температура поднимется до 280, перемешивание продолжают еще час, медленно пропуская азот. [13]
Она образует кристаллический метиловый эфир с температурой плавления 60, который может быть получен в очень чистом виде: путем омыления этого эфира получается чистая Дегидроабиетиновая кислота. [14]
К образованию дегидроабиетиновой кислоты приводят также некоторые окислители, являющиеся дегидрирующими агентами, например селеновый ангидрид, с помощью которого Фи - зер41 впервые получил дегидроабиетиновую кислоту. Возможно, что все окислители, способные вызывать окисление в а-поло-жении, ведут себя по отношению к соединениям с двойными связями совершенно так же. [15]