Cтраница 2
Имеется, правда, патентное указание, что высокомолекулярные непредельные кислоты типа - ликановой кислоты ( двунепредельная кислота из Licania ri-gida) при нагревании с акрилонитрилом до 80 - 300 ( без катализаторов) присоединяют акрилонитрил23Э, но в этом случае, повидимому, идет диеновый синтез. О цианэтилировании амино -, тио - и дитиокарбоновых кислот было сказано выше ( стр. [16]
Имеется, правда, патентное указание, что высокомолекулярные непредельные кислоты типа - ликановой кислоты ( двунепредельная кислота из Licania ri-gida) при нагревании с акрилонитрилом до 80 - 300 ( без катализаторов) присоединяют акрилонитрил239, но в этом случае, повидимому, идет диеновый синтез. О цианэтилировании амино -, тио - и дитиокарбоновых кислот было сказано выше ( стр. [17]
В тиокарбоновых и дитиокарбоновых кислотах в отличие от карбоновых кислот соответственно один или оба атома кислорода карбоксильной группы заменены серой. Тиолкарбоновые кислоты ( тиокарбоновые S-кислоты) ( 257) и дитиокарбоновые кислоты ( 259) известны в виде свободных кислот; обычно они стабильны и их можно выделить; стабильны также их эфиры ( 260) и ( 261) и их можно выделить. Однако тионкарбоновые кислоты ( тиокарбоновые О-кислоты) ( 258) не существуют в виде свободных кислот. [18]
Взаимодействие тиолов и их ионов с сульфенилгалогенидамн приводит к дисульфидам ( см. разд. В аналогичные реакции, приводящие к образованию связи S - S, вступают и другие S-нуклеофилы, в том числе тиокарбоновые и дитиокарбоновые кислоты, днтиокарбаминовые кислоты, ксантогенаты, а также такие соединения, как тиомочевина, тиокарбоксамиды. [19]
Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью ( при 150 - 280 С) соединений, полученных на их основе. К второму типу относятся: Na -, К -, Li -, Mg -, Ca -, Sr - и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150 - 250 С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250 - 260 С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункционального действия. [20]
Дитиокарбоновые кислоты ( 259) [253, 255] не очень широко известны возможно потому, что с ними очень неприятно работать. Дитиокислоты, стабилизированные сопряжением или внутримолекулярной водородной связью как, например, ( 265) [258], ( 266) [259] и ( 267) [260], часто являются кристаллическими желтыми соединениями. В табл. 11.22.7 приведены некоторые спектральные характеристики дитиокарбоновых кислот. [21]
![]() |
Константы диссоциации некоторых карбонодых, моно - и дитиокарбоновых кислот. [22] |
Дитиокарбоновые кислоты ( 259) [253, 255] не очень широко известны возможно потому, что с ними очень неприятно работать. Дитиокислоты, стабилизированные сопряжением или внутримолекулярной водородной связью как, например, ( 265) [258], ( 266) [259] и ( 267) [260], часто являются кристаллическими желтыми соединениями. По данным ИК-спектров простые дитиокислоть. В табл. 11.22.7 приведены некоторые спектральные характеристики дитиокарбоновых кислот. [23]