Cтраница 1
Изатиновая кислота ( V) может конденсироваться с ацетоуксусным эфиром двумя путями. [1]
Наоборот, изатиновая кислота обладает выраженной склонностью к циклизации и превращается при этом в изатин. Эта реакция происходит при простом нагревании изатиновой кислоты в водном кислом растворе. [2]
Образование соли изатиновой кислоты идет особенно быстро в водных сильнощелочных растворах. [3]
Итак, превращение изатиновой кислоты в изатин и наоборот делается понятным. При восстановлении изатиновой кислоты получаются диоксиндол и оксиндол. Кекуле - говорит, что образование этих продуктов допускает различные толкования. Так, например, диоксиндол есть, быть может. [4]
Если считать, что из изатина образуется изатиновая кислота, то конденсация проходит по схеме, приведенной на стр. [5]
Принимая в соображение то обстоятельство, что из изатина и изатиновой кислоты легко могут быть получены антраниловая и салициловая кислоты, Кекуле склонен считать все индиговые соединения за производные бензола, принадлежащие к мета-ряду. Кекуле не согласен с Байером, что изатиновая кислота есть триоксииндол. Он говорит: если вообразить себе, что в ос-толуиловой кислоте С6Н5 СН2СООН два водорода боковой цепи замещены кислородом, то получится кислота такого вида С6Н5 СО СООН; амидопроиз-водное этой последней имело бы состав изатиновой кислоты. Кислота С6Н5 СО - СООН находилась бы в таком же отношении к щавелевой кислоте, как бензойная к угольной. Кекуле говорит, что существование такой кислоты вовсе нельзя считать невероятным, если только допустить, что соединения могут быть очень непостоянны. Понятно, что амидопроизводное этой кислоты легко может дать при окислении антраниловую кислоту; затем образование анилина при дальнейшем распадении тоже очень вероятно. [6]
Положение гидроксила в оксиндоле, изатине и третьей водной группы в изатиновой кислоте еще тогда не было определено, но, судя по образованию солей, Байер и Кноп предположили, что она находится в бензоле. [7]
В этом методе о-аминобензальдегид, применяемый в синтезе Фридлендера, заменен анионом изатиновой кислоты ( изатино-вая кислота - о-аминобензоилмуравьиная кислота), образующимся при щелочном размыкании лактамного кольца изатина или его замещенных. [8]
На эти продукты восстановления изатина, точно так же как и на изатиновую кислоту C8H7NO3, Байер и Кноп смотрели как на группу C8H7N ( индол, который в то время еще не был получен в отдельном состоянии), в котором один, два или три пая водорода замещены гидро-ксилами. [9]
Обычно реакция проводится путем кипячения изатина с раствором едкого натра, причем образующаяся изатиновая кислота непосредственно, без предварительного выделения, конденсируется с кетоном. [10]
В прошлом году Кекуле высказал свою гипотезу насчет строения индола, изатина и изатиновой кислоты. Правда, гипотеза Кекуле почти вовсе еще не подкреплена фактами; но, судя по плану, которому он намерен следовать при своих дальнейших изысканиях, можно ожидать, что эта гипотеза приобретет силу фактических доказательств. [11]
Этот факт указывает на то обстоятельство, что два водных остатка содержатся в изатиновой кислоте совершенно наподобие того, как в обыкновенном уксусном альдегиде. [12]
Изатин 52 быстро растворяется в водном растворе едкого натра при нагревании, лактамная группа размыкается с образованием натриевой соли изатиновой кислоты. Изатин растворяется также в горячей воде, так как в его молекуле кроме амидной группы имеется также и карбонильная группа. Карбонильная группа дает обычные кетонные реакции и легко конденсируется с соединениями, в молекуле которых имеется активная метиленовая группа. [13]
Примерами могут служить синтез хинолинов по Фридлендеру из о-аминобензальдегидов и ке-тонов ( 128 - - - 129); синтезы хинолин-4 - карбоновых кислот по Пфит-цингеру из кетона и изатиновой кислоты ( образуется in situ из изатина; см. стр. [14]
Итак, превращение изатиновой кислоты в изатин и наоборот делается понятным. При восстановлении изатиновой кислоты получаются диоксиндол и оксиндол. Кекуле - говорит, что образование этих продуктов допускает различные толкования. Так, например, диоксиндол есть, быть может. [15]