Изогемипиновая кислота
Cтраница 2
Поправка, вносимая Фрейденбергом в величину выхода изогемипиновой кислоты имеет, однако, очень условный характер, и данные, полученные им с учетом поправки, не являются убедительными. Фактически же получаемое количество изогемипиновой кислоты очень мало, и этим подтверждается наличие только небольшого количества углерод-углеродных связей между элементарными звеньями лигнина, если исключить возможность того, что изогемипиновая кислота, подобно дегидродивератровой кислоте, является вторичным продуктом реакции, протекающей в жестких условиях. [16]
Вследствие отсутствия достаточного экспериментального материала нельзя еще сказать, что - все связи между структурными звеньями лигнина - эфирные связи. Для природного лигнина такая возможность очень вероятна. Образование небольшого количества изогемипиновой кислоты в опытах Фрейденберга при сплавлении со щелочью, метилировании и окислении лигнина не является вполне убедительным аргументом в пользу наличия большого количества углерод-углеродных связей между структурными элементами лигнина ( см. стр. Возражения Фрейденберга против представления о наличии в лигнине большого количества свободных эфирных связей, основанные на том, что лигнин устойчив к действию йодистого водорода при 150, также не являются убедительными. Известно, что лигнин в этих условиях не расщепляется на низкомолекулярные вещества, однако он и не возвращается из реакции в неизмененном виде. [17]
 |
Авторадиография поперечного среза годичной еловой ветки после введения радиоактивного d - кониферина ( К. Фрейденберг. [18] |
Спустя 4 дня, древесина была обработана обычным способом. Метанольный же остаток был обработан щелочью, метилирован и окислен. В результате этой обработки были получены нерадиоактивные вератровая и дегидродивератровая кислоты и 3 - 4 % радиоактивной изогемипиновой кислоты. [19]
Исходя из соображений о том, что подобный тип конден-сации всегда встречается в природе, Эрдтман пришел к выводу, что конденсация посредством биохимического дегидрирования единичных молекул до более сложных имеет гораздо большее значение в синтезе природных продуктов, чем это считали прежде. На основании образования дегидро-диизоэвгенола путем энзиматического дегидрирования изоэвгенола Эрдтман предположил, что лигнин может являться продуктом биохимического окисления простых замещенных производных фенилпропана. Следует отметить, что строение дегидродиизоэвгеноловой группировки соответствует концепции Фрейденберга о строении лигнина. Она объясняет, среди других реакций лигнина, образование изогемипиновой кислоты ( которая имеет карбоксильную группу у пятого углеродного атома бензольного ядра) при гидролитическом расщеплении гетероциклического кольца с последующим метилированием и окислением. Присутствие лигнановой структуры в кони-дендрине может объяснить образование бензолпентакарбоновой кислоты, найденной Боне [546] при окислении лигнина. [20]
Страницы: 1 2