Cтраница 1
Моноеновые кислоты обычно содержат цмс-двойную связь, причем число возможных предпочтительных положений этой связи в углеродной цепи ограниченно; известны также гранс-алкеновые и алкиновые кислоты. [1]
Изомеры моноеновых кислот обычно менее растворимы и могут быть очищены кристаллизацией. Смесь, образующаяся из полиеновой кислоты, более сложна, и, хотя полный трсшс-изомер иногда может быть выделен кристаллизацией, чаще для разделения применяют хроматографию в присутствии ионов серебра. Сопряженные полиены изомеризуются легче и продукт изомеризации содержит больше полностью грамс-изомера. [2]
Он содержит преимущественно насыщенные и моноеновые кислоты, имеющие 18 - 24 атомов углерода. В состаа жирных кислот входит значительное количество лигиоцериновой ( 24: 0) и нервоновой ( 24: 1) кислот. Главным основанием сфннгомиелинов является С18 - сфингозин, реже встречаются дигидросфингозин и сфингозины, содержащие иное число атомов углерода. [3]
Ниже приведены некоторые из более ста известных в настоящее время моноеновых кислот ( см. также разд. [4]
Липиды бактерий редко содержат полиеновые кислоты; в их состав обычно входят моноеновые кислоты и образованные из них кислоты - производные циклопропана. У анаэробных бактерий биосинтез моноеновых кислот осуществляется модифицированным путем. Одной из стадий обычного пути биосинтеза пальмитиновой кислоты является превращение 3-гидроксидекановой кислоты в ее А2 - аналог, который затем восстанавливается до декановой кислоты. У анаэробных бактерий имеется специальный фермент - дегидратаза, наиболее эффективно использующий в качестве субстрата Сю-гидроксикислоту, а также ( хотя и менее эффективно) Сз - и С [ 2-кислоты. При этом образуется равновесная смесь Д2 - и А3с - моноеновых кислот. [5]
При изучении жирнокислотного состава сфингомиелинов было показано, что в их состав входят лишь насыщенные и моноеновые кислоты ( пальмитиновая, стеариновая, лигноцериновая, нервоновая и др.) - Это существенно отличает данный вид сфинголипидов от гликосфинголипи-дов, которые содержат значительные количества оксикислот. [6]
Биологическое окисление линолевой кислоты, перемещение и изомеризация двойных связей приводят к серии гидроксилированных С18 диеновых и моноеновых кислот. [7]
Тем не менее и в случае этих катализаторов наблюдается значительная миграция ено-вых связей и найдено, что эфир моноеновой кислоты, полученный, например, из метиллинолеата, содержит значительный процент гранс-изомера. [8]
В состав бактериальных липидов входят кислоты ( 13) состава CIY и Gig ( производные циклопропана), а также моноеновые кислоты состава de и С. Многие ми-колевые кислоты ( см. разд. [9]
В животном организме биосинтез ненасыщенных жирных кислот осуществляется с помощью реакций дегидрирования и удлинения цепи [272], причем у высших животных синтезируются лишь моноеновые кислоты, например олеиновая и ее структурные изомеры. [10]
В противоположность этому гидрирование метил-линолеата с использованием НЬС1з ( ру) з / МаВН4 / ди-метилформамид как катализатора [15] дает в качестве продукта эфир моноеновой кислоты, показывающий значительную миграцию еновых связей и высокую долю изомеризованного соединения с транс-геометрией алкена. [11]
Полученный раствор подают на верх колонки с силикагелем и после полного впитывания элюируют: метиловые эфиры насыщенных жирных кислот - бензолом, метоксимеркураты метиловых эфиров моноеновых кислот - диэтиловым эфиром, а производные диеновых кислот - метанолом, подкисленным ледяной уксусной кислотой. Полученные элюаты обрабатывают обычным способом ( отгонка растворителей, взвешивание), остатки последних двух элюатов кипятят 5 мин с 10 мл концентрированной соляной кислоты, выделенные метиловые эфиры жирных кислот экстрагируют в делительной воронке петролейным эфиром, сушат, отгоняют петролей-ный эфир и взвешивают, остатки. [12]
По данным работы [352 ], при пропускании через раствор со скоростью 10 мл / мин кислорода, содержащего 0 01 мг-экв озона, в течение 10 - 15 с при 70 С происходит полное озонирование 25 мкг метилового эфира моноеновой кислоты в 100 мкл растворителя и в течение 90 с - озонирование пробы 200 - 400 мкг тунгового или льняного масла. Период контактирования во втором случае увеличен в связи с возможностью более медленного протекания реакции озонирования соединений с сопряженными двойными связями. После окончания стадии озонирования не вошедший в реакцию озон вытесняют азотом, а в раствор добавляют восстанавливающий агент - около 1 мг трифенилфосфина в виде порошка. [13]
Как известно, ди - и полиеновые кислоты не синтезируются в тканях животных и должны поступать в организм с пищей ( гл. Наиболее распространенные моноеновые кислоты: пальмитоолеиновая и олеиновая - синтезируются соответственно из пальмитиновой и стеариновой кислот. Превращение пальмитоил - КоА и стеароил - КоА в соответствующие ненасыщенные кислоты катализируется ферментной системой, так называемой десатура-зой жирных кислот, локализованной в ЭПР печени и некоторых других тканях. [14]
Очевидно, что число двойных связей в молекуле глицерида зависит от числа непредельных жирнокислотных радикалов, входящих в состав молекулы, и числа двойных связей в каждом радикале. Обозначим моноеновые кислоты символом О по наиболее характерной для этой группы олеиновой кислоте, диеновые кислоты - L по линолевой кислоте, триеновые - Le по линоленовой. [15]