Cтраница 2
Аминокислоты, являющиеся продуктом деятельности протеолитиче-ских ферментов, гидролизующих белки, включаются в цикл Кребса благодаря тому, что ферменты группы дегидраз ( флавиннуклеотиды) превращают аминокислоты в кетокислоты. Таким образом, например, глутами-новая кислота оказывается вовлеченной в цикл на уровне кетоглутаровой кислоты. Фермент аспартикоглутамикоаминофераза переводит аспараги-новую кислоту в щавелевоуксусную и таким образом тоже вводит ее в цикл. [16]
Аминокислоты, являющиеся продуктом деятельности протеолитических ферментов, включаются в цикл Кребса при помощи ферментов группы дегидраз ( флавиннуклео-тиды), которые превращают аминокислоты в кетокислоты. Таким образом, например, глутаминовая кислота оказывается вовлеченной в цикл на уровне кетоглутаровой кислоты. Фермент аспартикоглутаминофереза переводит ас-парагиновую кислоту в щавелевоуксусную и таким образом тоже вводит ее в цикл. [17]
Смотря по тому, какой белок содержит данный фермент, шиффово основание может превратиться в те или иные конечные продукты. Так, например, под влиянием пиридоксальфосфата происходит перенос аминогруппы от глутаминовой кислоты на щавелевоуксусную и вместо исходной аминокислоты получаем кетоглутаровую кислоту СООН ( СН2) 2 - СО-СООН. [18]
В виду того, что существенным для данной реакции является присутствие триметиламина, ее нельзя рассматривать как реакцию пиролиза. Она упоминается здесь не только & связи с другими, но также в связи с тем, что дальнейшее нагревание ангидрида кетоглутаровой кислоты приводит к его расщеплению с образованием диметилкетена. [19]
Ацетил - КоА под действием фермента конденсируется с щавелево-уксус-ной кислотой, образуя лимонную кислоту, которая под действием фермента-изомеризуется в чис-аконитовую кислоту, а затем в изолимонную кислоту, которая подвергается окислительному декарбоксилированию. Этот процесс протекает в две стадии: сначала происходит дегидрирование изолимонной-кислоты с образованием щавелево-янтарной кислоты, которая затем декар-боксилируется, превращаясь в кетоглутаровую кислоту. Далее происходит окислительное декарбоксилирование кетоглутаровой кислоты и образуется сукцинил - КоА, который превращается в свободную янтарную кислоту. Далее идет дегидрирование янтарной кислоты с образованием фумаровой кислоты, которая превращается в яблочную кислоту. [20]
Вещества, образующиеся в результате реакции переаминирования а, f - диаминоглутаровой кислоты ( пока не найденной в природных объектах), ( 3-аланина и 8-аминовалерьяновой кислоты, не были идентифицированы. Для полуальдегида глута-ровой кислоты - предполагаемого продукта реакций переаминирования § - аминовалерьяновой кислоты - возможно окисление в глу-таровую кислоту и далее в a - кетоглутаровую кислоту ( стр. [21]
Совершенно непонятно, откуда автор взял положение о том, что начальной реакцией процесса аминирования всегда является образование глутаминовой кислоты. Есть, конечно, все основания считать, что образующиеся при амини-ровании пировиноградной и щавелевоуксусной кислот аланин и аспарагиновая кислота быстро подвергаются процессу переаминирования с кетоглутаровой кислотой, в результате чего образуется глутаминовая кислота. Нет, однако, никаких доказательств тому, что первоначально всегда образуется глутаминовая кислота, которая путем переаминирования дает аспарагиновую кислоту и аланин. [22]
Ацетил - КоА под действием фермента конденсируется с щавелево-уксус-ной кислотой, образуя лимонную кислоту, которая под действием фермента-изомеризуется в чис-аконитовую кислоту, а затем в изолимонную кислоту, которая подвергается окислительному декарбоксилированию. Этот процесс протекает в две стадии: сначала происходит дегидрирование изолимонной-кислоты с образованием щавелево-янтарной кислоты, которая затем декар-боксилируется, превращаясь в кетоглутаровую кислоту. Далее происходит окислительное декарбоксилирование кетоглутаровой кислоты и образуется сукцинил - КоА, который превращается в свободную янтарную кислоту. Далее идет дегидрирование янтарной кислоты с образованием фумаровой кислоты, которая превращается в яблочную кислоту. [23]
Основные пути эндогенного превращения аминокислот, остававшиеся до сравнительно недавнего времени неясными, были изучены при помощи соединений, меченных изотопами азота и углерода. Из этой схемы видно, что основными предшественниками эндогенных аминокислот являются пировиноградная, ща-велевоуксусная и ct - кетоглутаровая кислоты. Эти три кетокис-лоты представляют собой продукты окисления, образующиеся в процессах межуточного обмена углеводов, жиров и белков. Уже сравнительно давно было установлено, что кетоглутаровая кислота окисляется в янтарную, которая затем легко превращается в щавелевоуксусную и пировиноградную. [24]
Альдегиды и кетоны с низким молекулярным весом ( с числом углеродных атомов от 2 до 6) можно отделить от нейтральных летучих фракций из растительных и животных тканей путем образования нелетучих 2 4-динитрофенил-гидразонов. Тогда свободные карбонильные соединения следует регенерировать до хроматографического разделения. Роле [83] разработал для этого метод мгновенного обмена, который Стефенс и Теслер [94] превратили в количественный. Кристаллические 2 4-динитрофенилгидразоны смешивают с кристаллической а - кетоглутаровой кислотой. Смесь помещают в капилляр, подсоединенный к отверстию дозатора хроматографа, и летучие альдегиды и кетоны вводят в колонку. [25]
На второй фазе сравнительно небольшие молекулы гексоз, аминокислот, глицерина и жирных - кислот окисляются; в результате, кроме СО2 и Н2О, - образуются три соединения: ацетилкофермент А, кетоглутарозая кислота и щавелевоуксус-ая кислота. Наибольшее значение из этих соединений имеет ацетилкофермент А - остаток уксусной кислоты, связанный с коферментом А ( см. стр. Ацетилкофермент А образуется через пировиноградную кислоту из гексоз, глицерина и некоторых аминокислот ( аланина, серина и цистеина); жирные кислоты и углеродная цепочка ряда аминокислот также образуют ацетилкофермент А. Глутаминовая кислота, г-истидин, про-лин, оксипролин, арги-нин и некоторые другие аминокислоты на второй фазе превращаются - в кетоглутаровую кислоту, а аспара-гиновая кислота, тирозин и фенилаланин могут переходить з щавелевоуксусную кислоту. [26]