Cтраница 2
В подобном же направлении, как у тиоангидрида / - ментилксантогеновой кислоты, но далеко не так сильно, сдвигаются дисперсионные кривые метиленового эфира / - ментилксантогеновой кислоты. Эти различия, которые ясны из соответствующих кривых, могут быть иллюстрированы также ходом изменения коэффициентов дисперсии. [16]
Ментилксантогенамид может быть получен по одному из трех способов, из которых два указаны Дебусом, а именно действием алкогольного аммиака или на какой-либо ( например, метиловый) эфир ментилксантогеновой кислоты, или на ментилдиксантогенид, или, наконец ( по Вельде), на ментил-ксантогеновый тиоангидрид. [17]
По внешнему виду ( прекрасные желтовато-зеленые шестиугольные таблицы), анализу ( была определена сера), точке плавления ( 147 5 - 148) и другим свойствам полученное таким образом соединение оказалось вполне тождественным с тиоангидридом / - ментилксантогеновой кислоты. [18]
Одним из объектов, на котором я имел в виду проверить этот теоретический вывод, была пара ментолов: природный / - ментол и его антипод d - ментол, или, точнее говоря, некоторые производные этих двух алкоголей, особенно дериваты соответствующих ментилксантогеновых кислот. [19]
Только что указанные особенности ксантогенового ментена согласно свидетельствуют о его однородности. В то же время мы имеем полное основание думать, что ментен этот образуется из производных ментилксантогеновой кислоты в отсутствии реакций изомеризации, а следовательно, является непосредственным производным ментола. В пользу такого мнения говорят прежде всего те характерные черты ксантогеновой реакции ( отсутствие кислых реагентов, сравнительно низкая температура разложения), на которые уже было обращено внимание в предыдущем изложении ( см. гл. С другой стороны, постоянство свойств кристаллического эфира C10H19OCSSCHS и способность его регенерировать чистый ментол свидетельствуют, что при переходе этого последнего в ксантогеновые соединения не происходит каких-либо побочных превращений. [20]
Однако следует признать, что отмеченный выше параллелизм сохраняется лишь в общих чертах. Невозможно вывести общее правило, которое бы утверждало, что кривые абсорбции при переходе от одного вещества к другому всегда смещаются именно в том же направлении, в каком смещаются соответствующие кривые дисперсии. В некоторых случаях, как у фенилированных метиловых эфиров / - ментилксантогеновой кислоты, даже имеет место смещение обеих кривых в противоположных направлениях. У тиоангидрида борнилксантогеновой кислоты наблюдается нормальная кривая дисперсии в видимой области спектра, и, несмотря на это, в спектре данного соединения обнаруживается отчетливая абсорбционная полоса. Подобное явление наблюдается и у фенхилдиксантогенида. [21]
Поэтому прибавлять С82 необходимо малыми порциями при тщательном охлаждении ледяной водой. Продукт реакции окрашивается в желтый цвет и сильно густеет, а если в качестве растворителя был взят бензол, то ментилксантогеновый натрий вскоре выделяется в виде твердой массы, которую почти невозможно удалить из колбы. Натронная соль ментилксантогеиовой кислоты представляет собой желтое, неясно кристаллическое вещество, мало растворимое в бензоле и еще меньше в лигроине, зато легко растворимое в воде, алкоголе и эфире. Водный раствор чистой соли имеет нейтральную или слабощелочную реакцию. Кислоты выделяют из такого раствора свободную ментилксантогеновую кислоту. [22]