Cтраница 3
Для приготовления стандартного раствора ванадата обычно применяют метаванадат натрия или аммония ( NaV03 или NH4V03): химически чистые препараты названных соединений растворяют в определенном объеме дистиллированной воды. Раствор метаванадата натрия получают также добавлением к раствору продажного препарата NH4V03 избытка Na2G03 и кипячением до полного удаления аммиака. Раствор метаванадиевой кислоты готовят растворением NH4V03 в серной кислоте ( 1: 1) и затем разбавляют этот раствор водой. [31]
Для приготовления стандартного раствора ванадата обычно применяют метаванадат натрия или аммония ( NaV03 или NH4V03): химически чистые препараты названных соединений растворяют в определенном объеме дистиллированной воды. Раствор метаванадата натрия получают также добавлением к раствору продажного препарата NH4VO3 избытка Na2C03 и кипячением до полного удаления аммиака. Раствор метаванадиевой кислоты готовят растворением NH4V03 в серной кислоте ( 1: 1) и затем разбавляют этот раствор водой. [32]
Растворимость в воде невелика: 0 005 - 0 07 % при 25 - по данным различных авторов. Водные растворы V2O5 имеют кислую реакцию. В зависимости от кислотности раствора выделяющаяся в осадок гидратированная V2O5 имеет состав V2O5 ЗН2О, V2O5 2Н2О и V2O5 Н2О, что соответствует орто -, пиро-и метаванадиевым кислотам. [33]
Оксид тантала ( 5) взаимодействует подобным же образом, но менее энергично. Таким образом, при взаимодействии со щелочами высшие оксиды ванадия, ниобия и тантала образуют соответствующие соли - ванадаты, ниобаты и танталаты. Характерной особенностью этих анионов является способность к образованию изополи-соединений. Так, для ванадия кроме мета - и ортопроизводных известны диванадаты V2O, триванадаты V3Ojr, тетра -, пента -, гексаванадаты, например V6Off и в общем случае - поливанадаты. Метаванадиевая кислота HVO3 по силе близка к уксусной. Вероятность ее диссоциации по кислотному и основному типу примерно одинакова. В кислых растворах ( рН 1 5) она существует в виде иона ванадила VO3f, который обладает окислительными свойствами. Как правило, соли этой кислоты в воде трудно растворимы, кроме производных щелочных металлов и аммония. Ванадат аммония NH4VO3 является наиболее обычным препаратом этого элемента. [34]
Кузнецов и Серякова [369] предполагали, что кислородсодержащие растворители, в частности амилацетат, экстрагируют ванадий в виде комплексных кислот, и при больших концентрациях НС1 в органическую фазу переходит только гексахлорвана-диевая кислота. Иофа и др. [130, 588, 589] также считают, что кислородсодержащие растворители экстрагируют ванадий ( У) в виде гидролизованных хлоридсодержащих комплексных кислот, состав которых заметно меняется с изменением равновесной концентрации НС1 в водной фазе. Эти гидролизованные комплексные кислоты ванадия в небольшой степени полимеризуются, как считают, даже в органических растворителях с большой диэлектрической проницаемостью ( спирты, кетоны, ТБФ), поэтому коэффициенты распределения ванадия ( У) растут с увеличением его концентрации в водной фазе. Это заставляет предположить, что полимеризация комплексных хлорид - и кислородсодержащих ванадиевых кислот происходит за счет образования кислородных мостиков. В работе Ивакина [592] утверждается, что высшие спирты из слабокислых растворов экстрагируют метаванадиевую кислоту. [35]