Cтраница 3
В трехгорлую колбу емкостью 0 5 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 10 г ( 0 119 моль) диазоацетона в 100 мл уксусного ангидрида. К раствору при перемешивании и температуре 15 - 20 добавляют порциями 10 5 г ( 0 06 моль) метионовой кислоты до прекращения выделения азота. [31]
Синтезированы некоторые ацилпро-изводные метионовой кислоты, которые, несомненно, представляют собой производные альдегидов и кетонов. Простейшее из этих соединений - формильное производное ( ацетальдегиддисульфокислота), как указано выше, является исходным продуктом для приготовления метионовой кислоты. [32]
При помешивании н охлаждении водой пропускают ацетилен в 65 - 70 % - ный олеум. По разбавлении ледяной водой смесь нейтрализуют известковым молоком, отделяют от гипса и упаривают фильтрат с прибавлением D случае надобности известкового молока до полного расщепления образовавшейся ацетальдегиддисульфокислоты. Выпадающую из концентрированного раствора кальциевую соль метионовой кислоты подкисляют соляной кислотой и осаждают насыщенным раствором хлористого бария бариевую соль метионовой кислоты. Упариванием маточного раствора получают еще некоторое количество бариевой соли. Для очистки полученную соль перемешивают с эквивалентным количеством 10 % - ной горячей серной кислоты, отфильтровывают в горячем состоянии от сернокислого бария и из фильтрата снова осаждают хлористым барием бариевую соль метионовой кислоты. Таким путем можно получить 92 - 96 % - ную метионовую кислоту в виде твердой серовато-белой, очень гигроскопичной кристаллической массы; ее измельчают еще в теплом состоянии и сохраняют в хорошо закупоренных банках. [33]
Большинство гомологов метионовой кислоты получено алкилированием эфира или амида этой кислоты и последующим гидролизом. Этан-1 1-дисульфокислота является, однако, исключеннем, так как чаще всего ее получают окислением тиальдина [469], перманганатом калия или цинка. Последний получен также алкилированием натриевого производного этилового эфира метионовой кислоты йодистым метилом [4506] в бензольном растворе. Эфир описан в литературе как масло, обладающее характерным запахом. [34]
Большинство гомологов метионовой кислоты получено алкилированием эфира или амида этой кислоты и последующим гидролизом. Этан-1 1-дисульфокислота является, однако, исключением, так как чаще всего ее получают окислением тиальдина [469], перманганатом калия или цинка. Последний получен также алкилированием натриевого производного этилового эфира метионовой кислоты йодистым метилом [4506] в бензольном растворе. Эфир описан в литературе как масло, обладающее характерным запахом. [35]
Эта реакция подобна реакции спирта с алкилсерной кислотой. Поэтому для получения эфиров можно согласно Краффту и Рос - су 443 пользоваться ароматическими сульфокислотами или их эфирами. По Шреттеру 41d особенно пригодны для этой цели алкильные эфиры метионовой кислоты. Этот метод дает возможность вести непрерывный процесс получения эфира, так как сульфокислота не восстанавливается подобно серной и дает эфиры, не загрязненные сернистой кислотой. Особенно хорошие выхода получаются при работе с высшими гомологами серного эфира, которые или совсем не образуются при работе с сер. [36]
При помешивании н охлаждении водой пропускают ацетилен в 65 - 70 % - ный олеум. По разбавлении ледяной водой смесь нейтрализуют известковым молоком, отделяют от гипса и упаривают фильтрат с прибавлением D случае надобности известкового молока до полного расщепления образовавшейся ацетальдегиддисульфокислоты. Выпадающую из концентрированного раствора кальциевую соль метионовой кислоты подкисляют соляной кислотой и осаждают насыщенным раствором хлористого бария бариевую соль метионовой кислоты. Упариванием маточного раствора получают еще некоторое количество бариевой соли. Для очистки полученную соль перемешивают с эквивалентным количеством 10 % - ной горячей серной кислоты, отфильтровывают в горячем состоянии от сернокислого бария и из фильтрата снова осаждают хлористым барием бариевую соль метионовой кислоты. Таким путем можно получить 92 - 96 % - ную метионовую кислоту в виде твердой серовато-белой, очень гигроскопичной кристаллической массы; ее измельчают еще в теплом состоянии и сохраняют в хорошо закупоренных банках. [37]
Действием хлорной воды дисульфид переводится в метантри-сульфокислоту, тогда как при окислении перекисью водорода происходит дальнейший распад до серной кислоты. Она получается также в качестве конечного продукта окисления меркапто-метионовой кислоты азотной кислотой и перманганатом калия. При восстановлении меркаптометионовой кислоты цинком выделяется сероводород, другим продуктом реакции, который не был выделен, невидимому, является метионовая кислота. [38]